Polybasic acid-polyhydric alcohol esters and polymers
Complex esters and polymers thereof
Аллиловый спирт с фосгеном дает аллилформиат (3). Аллилформиат (7,3 моль) и триэтиленгликоль (3,3 моль) в избытке. Ру при 10-50 дают триэтиленгликоль-бис-аллилкарбонат. Заменяя триэтиленгликоль диэтиленгликолем, получают ДЭГБАК nD20 = 1,449, d20 = 1,133, b.p ~ 1560 / 2 мм. Далее получение других подобных соединений, и т.ч. получают диэтиленгликоль-бис-хлорформиаты из диэтиленгликоля и фосгена и получают диэтиленгликоль-бис-металлилкарбонат, диэтиленгликоль-бис(2-хлораллилкарбонат), диэтиленгликоль-бис-(Н-малеаты), диэтиленгликоль-бис-аллилмалеата и др. перечисляются различные кислоты и многоатомные спирты.
J.E. Muskat, F. Strain (04.09.45)
Unsaturated esters and polymers.
Ненасыщенные эфиры и полимеры – подробно расписываются все возможные варианты кислота-спирт. Путь аналогичный предыдущим патентам.
Аллилхлорформиат получают барботированием 0,9 моль фосгена в 4 моль аллилового спирта при 15-200 со скоростью 20 миллимоль/мин.- (7,3 моль) добавляют к 3,3 моль триэтиленгликоля в 8 моль Ру при 10-150 – получают ТЭГБАК.
Аллилхлорформиат (2,2 моль) добавляют по каплям к 1 молью (СН2ОН)2 в 2,4 моль Ру при 10-150, смесь оставляют стоять 1 час при комнатной температуре, разбавляют водой, промывают разбавленной соляной кислотой и затем NaCl, получают ЭГБАК.
Фосген (25 моль) пропускают через 10 моль ЭГ при температуре 200 со скоростью 100 ммоль/мин, затем нагревают до 350, получают этиленгликоль-бис-хлорформиат; диэтиленгликоль-бис-хлорформиат был получен с 83%-ным выходом.