Материалы I Международной научно- технической конференции студентов и аспирантов "Химия и современные технологии", Днепропетровск, 2003.

ИССЛЕДОВАНИЕ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ-БИС-АЛЛИЛКАРБОНАТА С МЕТИЛМЕТАКРИЛАТОМ ДО ГЛУБОКИХ КОНВЕРСИЙ.

Кондратенко Ю.В., Булавин А.В., Зайцева В.В. Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М Литвиненко НАН Украины, лаборатория полимеров, г. Донецк (Украина). Донецкий национальный технический университет, г. Донецк (Украина)

В настоящее время в таких странах как США и Япония широко применяются оптические полимеры. В США в основном используют сополимеры стирола с метилметакрилатом, а в Японии полимеры на основе диэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната (ДЭГБАК). Этот полимер обладает рядом уникальных свойств: высокие абразивостойкость, механическая прочность и ударная вязкость, стойкость к действию растворителей, высокий показатель преломления, легкость и простота переработки в изделия.
Однако ДЭГБАК трудно подвергается полимеризации и поэтому, материалы на его основе получают путем сополимеризации с полярными винильными мономерами.
Нами исследована сополимеризация ДЭГБАК с метилметакрилатом (ММА) до глубоких конверсий (45 мас.%) в присутствии пероксида бензоила при различных соотношениях мономеров в исходной смеси (30:70, 70:30 моль.%). В предыдущих работах данная система исследована на начальных конверсиях (до 10 мас.%).
По экспериментальным результатам установлена зависимость степени конверсии (s, мас.%) от времени проведения процесса сополимеризации (время, мин). Установлено, что при конверсиях меньше 20 мас.% зависимость прямолинейна, а затем скорость накопления полимера уменьшается. Это объясняется тем, что при конверсии свыше 20 мас.% сополимеризация ДЭГБАК протекает, по-видимому, с раскрытием второй двойной связи, скорость которой зависит от вязкости среды и длинны макромолекулярной цепи.
Появление нерастворимой части сополимера подтверждает это предположение, т.к. нерастворимая часть образуется за счет разветвления макромолекул или межмолекулярной сшивки.
Скорость сополимеризации в начальный момент времени уменьшается с увеличением содержания ДЭГБАК в исходной реакционной смеси (8,0 %/час при [ДЭГБАК] =30 мол.% и 3,0 %/час при [ДЭГБАК] =70 мол.%).
Определен состав сополимера и константы сополимеризации.
Для контроля качества сополимера до глубоких конверсий предложена калибровочная кривая зависимости показателя преломления от конверсии, которая может быть использована для определения степени превращения мономеров в полимер без его выделения из реакционной массы при проведении процесса на опытной установке.