Пат. 2370567 США.


Carbonic acid esters of polyhydroxy compounds. J. E. Muskat, F. Strain 27.02.45

Хлорформиаты ненасыщенных спиртов реагируют с поли-ОН соединениями в присутствии щелочных агентов, таких как Ру (1) с образованием эфиров карбоновых кислот. СОСl2 (2) барботировали в аллиловый спирт для получения аллилхлорформиата (3). При добавлении по каплям 2,2 моль аллилхлорформиата к 1 моль (СН2ОН)2 (4) и 2,4 моль (1) с охлаждением, получили этилен-бис-аллилкарбонат, в1 = 118-220, nD20 =1,4443, d20 =1,114. Подобным образом аллилхлорформиат реагирует с диэтиленгликолем (5), давая ДЭГБАК, в2 =1600, nD20 =1,449, d20 = 1,133, и триэтиленгликолем (6), давая триэтиленгликоль-бис-аллилкарбонат, nD20 = 1,452, d20 = 1,135. С тетраэтиленгликолем (7) аллилхлорформиат дает тетраэтиленгликоль-БАК, nD20 = 1?454, d25 = 1,133, который полимеризуется, если перегонку проводят при давлении более 2 мм.
Глицерил-трис-аллилкарбонат, nD20 =1,4558, d20 = 1,134 образовывался при действии аллилхлорформиата на глицерол. Аллилхлорформиат реагирует с касторовым маслом, давая жидкость, растворимую в петролейном эфире, и с ПВС, образует смолу, растворимую в ацетоне. СОСl2 реагирует с металлиловым спиртом с образованием металлилхлорформиата (8), в =1300 , nD20 = 1,427, который реагирует с (СН2ОН)2, образуя этилен-бис-металлилкарбонат, в2 1420 , nD20 = 1,4490, d20 = 1,110, и с диэтиленгликолем, давая ДГБА-металлилкарбонат, nD20 = 1,453, d20 = 1,114. Триэтиленгликоль-бис-металлилкарбонат и тетраэтиленгликоль-бис-металлилкарбонат, полученные действием металлилхлорформиата на триэтиленгликоль и тетраэтиленгликоль, соответственно, были жидкостями, которые полимеризуются при перегонке при давлении более 2 мм. СlCO2CH2CCl:CH2, получены действием СОСl2 на 2-хлораллиловый спирт, реагировал с (СН2ОН)2 давая этилен-бис-(2-хлораллилкарбонат), который полимеризовался при перегонке с давлением более 2 мм.