Вернуться в электронную библиотеку 

ШЛАМОНАКОПИТЕЛИ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ЗАВОДОВ – ТЕХНОГЕННАЯ
МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВАЯ БАЗА ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ (ЦИНК, СВИНЕЦ, ЖЕЛЕЗО) (УКРНИИЭП, УКРАИНА)

Трошина Е.А., Денисович Ю.А., Макаришина Ю.И. (ДонНТУ), Кирбаба В.В. (ОАО «Авдеевский коксохимический завод»)

Источник: http://www.intecheco.ru/doc/sb_met2008.pdf


Стабильное развитие и устойчивость экономики во многом определяются состоянием минерально-сырьевой базы государства. На территории Украины и др. стран СНГ размещены огромные техногенные запасы ценного металлсодержащего сырья, представляющие собой крупнотоннажные отходы черной и цветной металлургии, химической промышленности, промышленной энергетики.

Эти месторождения могут обеспечить потребности производства в таких дорогостоящих и дефицитных для Украины элементах, как цинк и свинец с параллельной утилизацией железа. Актуальна на наш взгляд проблема внедрения экологически целесообразных технологий утилизации Zn, Pb, Fe из шламов и пылей отходов газоочисток металлургических заводов «НЛМК», «Уралсталь», «Северсталь», «ЗапСиб» и др. предприятий России.

Отходы металлургических производств наносят значительный вред окружающей среде и здоровью человека: отвод земель под шламонакопители, загрязняют токсичными соединениями почву, водный и воздушный бассейны, повышают себестоимость готовой продукции предприятий в результате значительных затрат на транспортировку, размещение и хранение отходов.

Нами в период 1999-2007 г. г. проведены физико-химические исследования проб пылей и шламов газоочисток доменных и сталеплавильных производств ряда заводов черной металлургии Украины, России, Молдавии и Германии. Как показали анализы, шламы и пыли имеют усредненное содержание основных элементов (% масс): Fеобщ. – 55-65; Са – 6-7; Si – 3-4; Mn – 0,5-0,7; Pb – до 1,72; Cu – 0,2; Zn – 0,5-18,6, влажность – 5-35%; плотность – 3,2 г/см3; фракционный состав: 300 мкм.

Рентгенофазовый анализ образцов шламов доменного и сталеплавильного производств показал, что железо, являющееся основным компонентом проб, содержится в образцах доменного производства в виде гематита Fе2О3, а сталеплавильного - в виде магнетита Fе3O4, вюстита FeO и в чистом виде. Кальций во всех образцах находится в виде кальцита СаСО3, а также, по-видимому, входит в фазы состава CaFexOy различной стехиометрии. Кремний находится, в основном, в виде диоксида. Остальные элементы находятся в количествах, не позволяющих обнаружить их рентгенофазовым анализом. На рентгенограммах всех образцов наблюдаются линии заметной интенсивности, не относящиеся к найденным или возможным Fe-, Ca- и Si-содержащим фазам. Эти линии хорошо согласуются с такими фазами, как графит (во всех образцах); металлический ванадий, Тl- и Sb-содержащие сульфиды и некоторые карбиды (в образцах сталеплавильного производства).

Основная масса цинка в пробах находится в форме ферритов (ZnFe2O4 и ZnFе2О3), частично – в форме оксида (ZnO), плюмбатов (ZnxPb1-xO) и силикатов (хZnOуSiO2). На основании полученных результатов сделан вывод, что нахождение целевых компонентов в сырье в виде ферритов и плюмбатов и высокое содержание Са, затрудняют использование гидрометаллургических методов извлечения Zn и Pb.

Применение методов предварительной сепарации магнитных фаз затруднено из-за присутствия ферритов и плюмбатов цинка и железа, а также высокой дисперсности исходных пылей и шламов. Наиболее перспективным способом утилизации пылей и шламов является вельц-процесс. Нами были проведены работы по оптимизации параметров разработанного процесса избирательной дистилляции цинка в условиях углетермического восстановления с учетом которых разработан малоотходный способ извлечения Zn, Pb, Fe.

В качестве восстановителя использовали отсевы кокса следующего химического состава (% маcc.): С – 85,2; S – 0,5-1,1; зола – 12. Состав золы (% маcc.): Р – 0,029; SiO2 – 65; Аl2О3 – 24,6; CuO – 3,5; S – 1,42; MgO – 1,3. Влажность – до 6 % масс., плотность – 0,89-0,91 г/см3.

Поскольку наиболее благоприятные условия контакта взаимодействующих веществ, участвующих в реакции, достигаются при гранулировании компонентов, пыль или шлам в смеси с коксом в определенном соотношении окомковывали с получением шарообразных или цилиндрических гранул, которые затем прокаливали в вельц-печи.

Проведенные опытно-промышленные испытания на сырье предприятий Украины, России, Молдавии и Германии по реализации процесса показали, что процесс сопровождается разложением и новообразованием твердых фаз и может быть отнесен к топохимическим реакциям, изменение скорости которых определяется закономерностями образования и развития реакционной поверхности.

Во время исследования разработанной и запатентованной в России и на Украине технологии продукты анализировали на содержание Fe, Zn, Pb, Ca, Si, S, Cu и др. по стандартным методикам. Наибольшее содержание ZnO (79 %) отмечено в продукте, уловленном в зоне высокотемпературной возгонки вельц-печи, см. табл. 1.


Таблица 1 – Химический состав получаемого цинкового концентрата

Место отбора проб

Состав цинкового концентрата

ZnO

PbO

Fe

Ca

Si

C

S

Зона возгонки

75,1

79,0

1,09

1,20

0,2

0,05

0,09

-

-

0,5

-

0,23

0,2-0,3

0,2-0,3

Расшифровка рентгенограмм и дифрактограмм позволила установить, что цинк в полученном концентрате, присутствует в виде оксида цинка, а также в виде соединений типа: ZnxPb(1-x)O, хZnOуSiO2, Mn3ZnC, ZnFe2O4, количества которых зависят от условий проведения процесса. Основную массу в полученном цинковом концентрате составляют высокодисперсные кристаллы оксида цинка. Размеры частиц 0,04 – 1,0 мкм. Плотность продукта ~3,3 г/см3.

Полученный цинковый концентрат превышает по содержанию ведущего металла цинковый концентрат марки КЦ-0 завода "Укрцинк" и превосходит лучшие мировые образцы. Металлизованные обесцинкованные гранулы содержат более 57% железа, до 0,08% Zn и пригодны для возврата в качестве сырья в аглодоменное производство. Полученные данные были использованы в качестве исходных пылей (шламов) газоочисток сталеплавильных производств разработанной безотходной технологии (рис.1.).

Создание установки по извлечению ценных компонентов (Zn, Pb, Fe) из пылей и шламов газоочисток позволяет одновременно решить крупные эколого- экономические и социальные проблемы. Обеспечение металлургических предприятий собственным техногенным сырьем.

Это, в частности, предполагает:

– снабжение высококачественным сырьем заводы «Укрцинк» (г. Константиновка), «Электроцинк (г. Челябинск, Владикавказ, Усть-Каменогорск и др.);

– организацию поступлений на линии горячего цинкования «ММК им. Ильича» дорогостоящего и дефицитного продукта – металлического цинка;

– снижение себестоимости товарной продукции металлургических заводов;

– тиражирование разработанной технологии в странах СНГ и дальнего зарубежья.

– утилизацию свежеобразованных шламов и пылей и постепенное сокращение объемов лежалых отходов;

– создание новых рабочих мест на металлургических предприятиях.


Рисунок 1 – Технологическая схема процесса получения товарного цинкового концентрата из пылей (шламов) газоочисток металлургического производств

Технологическая схема безотходного производства

Проблема использования высокоэффективных технологий переработки техногенных месторождений на современном уровне развития металлургии вплотную смыкается с современными организационно-экономическими тенденциями и проблемами глобализации мировой экономики. Рост размеров металлургических предприятий, их переход в статус транснациональных корпораций, могут привести к экологическим катастрофам уже не отдельно взятого региона, но стран в целом.

Международными организациями разработаны стратегии и документы, защищающие страны от такого влияния. Финансовая мощь таких корпораций может приводить к глобальным экологическим изменениям уже не в рамках отдельного небольшого предприятия и ограниченного региона.

В этих условиях возрастает роль регионов размещения металлургических предприятий и степени их влияния на экологическую ситуацию. Важно использовать разработанные механизмы организационно-экономического влияния на повышение уровня экологической безопасности регионов, использующие следующие важнейшие элементы совместной хозяйственной деятельности предприятий и регионов:

– высокоэффективных технологий утилизации, минимизирующих объемы отходов; экономическую заинтересованность предприятий в использовании этих технологий;

– наличие правовых рычагов у регионов в побуждении предприятий к использованию таких технологий.


Вернуться в электронную библиотеку