Піроліз ТГК
Піроліз ТГК
http://www.vesna.org.ua/txt/saranchv/fizhimk/ch-2.2.html
При нагріванні ТГК без доступу повітря відбуваються складні перетворення, характер яких
залежить як від хімічної
будови речовин, що складають органічну масу ТГК, так і від умов їх нагрівання. Внаслідок
протікаючих при цьому
термохімічних перетворень утворюються в неоднаковій кількості і різного складу газо- і
пароподібні, а також тверді продукти.
У залежності від кінцевої температури нагрівання ТГК, в промисловості (хімічній технології)
розрізнюють
чотири головних процеси піролізу: напівкоксування до 500-5500С; середньотемпературне коксування, кінцева
температура 700-750 0С; високотемпературне коксування до 900-11000С і
графітизація 1300-30000С.
Поведінка кам'яного і бурого вугілля при нагріванні принципово різна. Буре вугілля при нагріванні не розм'якшується, при цьому відбувається виділення летких речовин, які частково розкладаються. У залишку утвориться більш або менш монолітний напівкокс, що зазнав сильної усадки. При напівкоксуванні бурого вугілля розрізнюють три температурні зони:
зона попереднього нагрівання до 100 0С;
зона сушки 100-125 0С;
зона напівкоксування 225-50000С.
Під час попереднього нагрівання вугілля розширяється, причому дуже швидке нагрівання може привести до розпушення шматків
або навіть до руйнування структури напівкоксу. У процесі сушки виділяється вода при одночасній усадці вугілля. Вище за
2250С відганяються продукти напівкоксування (смола, масло, вода і газ) і відбувається подальша усадка.
Вище за 500 0С закінчується утворення напівкоксу.
Кам'яне вугілля середнього ступеня углефікації має зону розм'якшення при 350-4500С. При їх нагріванні
також розрізнюють три температурних зони:
зона від початку нагрівання до початку розм'якшення вугілля при 3500С;
пластична зона від 350 до 450 0С;
зона утворення коксу вище за 45000С.
При переході вугілля в пластичний стан посилюється орієнтація ароматичних шарів. Внаслідок відщеплення бічних ланцюгів
в ароматичних сполуках відбувається упорядкування паралельних площинних шарів з вирівнюванням відстаней між ними. Цей
процес, званий передграфітизацією, протікає неповно внаслідок повторного зміцнення вугільної речовини і обмеження
можливості інтенсивного руху молекул. Чим ширше область розм'якшення вугілля, тим інтенсивніше протікає передграфітизація.
Предграфітизація жирного вугілля, що має найбільший розм'якшення, протікає інтенсивніше, ніж у кам'яного вугілля з більш
низьким і високим виходом летких речовин. Нижчий ступінь міра передграфітизації обумовлює знижену міцність коксу.
Внаслідок пластичності вугільної речовини в залежності від умов коксування утворюються пористий, скловидний,
пінистий або спечений кокс. З жирного вугілля утворюється дуже пінистий, коксоподібний продукт, що легко
зруйнується, якщо під час нагрівання вугілля має можливість вільно розширяться. Якщо такої можливості немає,
то утворюється твердий щільний кокс з дрібнопористою структурою.
Високомолекулярна природа більшої частини речовин викопного вугілля, їх поліструктурність обумовлюють
складний характер процесів термохімічних перетворень, що супроводжуються у випадку спікливого кам'яного
вугілля утворенням в інтервалі температур 300-550 0С пластичної маси, властивості якої визначають, в
звичайних умовах коксування, можливість сплавлення вугілля і утворення коксу з необхідними фізико-механічними
властивостями.