5.3. УСТРАНЕНИЕ ВЛИЯНИЯ МЕШАЮЩИХ ВЕЩЕСТВ СПЕЦИАЛЬНЫМИ ПРИЕМАМИ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ

6.3.1. ФОТОМЕТРИРОВАНИЕ РАСТВОРОВ В УЗКОМ ИНТЕРВАЛЕ СПЕКТРА

Влияние мешающих веществ с помощью этого приема измерения оптической плотности раствора можно устранить только в тех случаях, когда спектры поглощения окрашенных соединений определяемого и мешающего ионов известны и их максимумы поглощения находятся при различных длинах волн. При этом в спектральной области максимального поглощения света окрашенным раствором определяемого иона светопоглощение мешающего иона должно быть ничтожно мало или вообще отсутствовать (рис. 5.1).

Можно определить, например, окрашенное вещество А, раствор которого максимально поглощает лучи в области 440—450 нм, в присутствии мешающего вещества В, у которого максимальное поглощение лучей наблюдается в области 580—600 нм. Для этой цели можно использовать узкополосный светофильтр с областью пропускания 430—450 нм или измерения проводить с помощью
	Рис. 5.1. Спектры поглощения окрашенных соединений определяемого (А) и мещающего (В) компонентов.

спектрофотометров при 450 нм. Измеряя или измерения проводить с помощью спектрофотометров при 450 нм. Измеряя оптическую плотность в этом интервале длин волн окрашенной смеси компонентов А и В, практически измеряют оптическую плотность лишь вещества А, так как вещество В лучи указанных длин волн не поглощает.

6.3.2. ИЗМЕРЕНИЕ ОПТИЧЕСКИХ ПЛОТНОСТЕЙ ПРИ ДВУХ ДЛИНАХ ВОЛН

 

В этом приеме выбирают две длины волны l₁ и l₂ таким образом, чтобы разность оптических плотностей А_l1, и А_l2 или молярных коэффициентов светопоглощения e_l1 и e_l2 для мешающих компонентов была бы минимальной (или вообще равна нулю), а для определяемого элемента — достаточно большой. Тогда согласно правилу аддитивности можно записать:

Здесь индекс х относится к определяемому элементу, а остальные — к мешающим компонентам.

Вычитая почленно одно уравнение из другого, получим новое уравнение

в котором все разности e_il1 — e_il2, кроме первой, стремятся к нулю, и следовательно, в конечной форме уравнение (5.14) принимает такой вид:

т. е. разность оптических плотностей при выбранных длинах волн прямо пропорциональна концентрации определяемого элемента. Этот прием требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения и правила аддитивности.

Такой прием использовали при определении Nd в Рг и Sm и Еr в Тm и Но с помощью реагента 7-йод-8-оксихинолин-5-сульфокислоты [220]. В первом случае определение неодима проводили по разности оптических плотностей при 581 и 590 нм, а во втором — при 519 и 525 нм. С помощью этого же приема определяли Ti(IV) в присутствии Fe(III), используя разность оптических плотностей растворов их салицилатных комплексов при 360 и 570 нм [221]. Аналогично определяли Cu(II) в присутствии Fe(III) [222].