© Химия
и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999, №
1 (код po1v1)
Тематическое направление:
Полиуретановые эластомеры. Часть I. ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА
ПОЛИУРЕТАНОВ.
©
Петр
А. Кирпичников, Любовь
А. Зенитова и Индира
Н. Бакирова
ОбзорII. Литьевые полиуретановые эластомеры триизоциануратной
схемы отверждения.
Формирование сетки ПУ исключительно за счет уретановых групп не приводит
к получению достаточно термостойких полимеров. В то время существуют
малоподверженные воздействию повышенных температур изоциануратные связи,
полученные реакцией циклотримеризации изоцианатных групп:
где R -фрагмент цепи
полиуретана.
Причем температура расщепления изоцианурата в 1.8 раза
выше по сравнению с уретаном и в 2.5 раза выше по сравнению с аллофанатом (270,
150 и 120° С
соответственно). Поэтому, синтез полиуретанизоциануратов (ПУИЦ) велся с
применением специфически действующих катализаторов
циклообразования.
С практической точки зрения был
выбран одностадийный процесс синтеза ПУИЦ, заключающийся в одновременном
непосредственном смешении всех реагентов. При этом важно, чтобы катализатор
селективно катализировал в первую очередь реакцию уретанообразования, после чего
протекает тримеризация по NCO-группам. Для этих целей в качестве координирующих
катализаторов использовались аминофенолы (основания Манниха, ОМ) различной
структуры и основности. На основании этих исследований был разработан
промышленный литьевой ПУ каучук типа СКУ-ОМ, применяемый в качестве
конструкционного материала, выгодно отличающийся от традиционных ПУ повышенными
значениями эластичности и термостойкости [8]:
- условное напряжение при 100%
удлинении, МПа (f100%) - 1.2 - 2.5;
- условное
напряжение при 300% удлинении, МПа (f300%) - 1.8 - 4.0;
- условная
прочность при растяжении, МПа (fP) - 20 - 40;
- относительное удлинение при
разрыве, % (e
) - 300 - 400;
- относительная остаточная
деформация, % - 0 - 5;
- сопротивление раздиру, Н/м - 35
- 40;
- эластичность по отскоку, %(Э) -
40 - 55;
- твердость по ТМ-2, усл. ед. (Н)
- 45 - 65;
- истираемость, пм3/Дж -
5;
- температура текучести, (Тт),
° С - 200 -
210;
- температура стеклования,(Тс)
° С - 25 -
30.
Уникальная возможность в пределах одного типа ПУ получать материалы от
эластичных до пластиков посредством варьирования структуры и соотношения
исходных компонентов, позволила весьма широко использовать весь ряд полимеров
типа СКУ-ОМ.
Данная технология позволила
отказаться от каких-либо сшивающих агентов, существенно снизить материало- и
энергоемкость, и временной период процесса по сравнению с традиционными ПУ
аминного и диол-триольного отверждения. Путем наполнения найдены способы
придания каучукам типа СКУ-ОМ специфических свойств: трибостойкость,
морозостойкость, электропроводность и т.д. [9,10].
Процесс внедрен на Октябрьском
заводе "Нефтеавтоматика"ПО "Башнефтемашремонт" в 1983 году. СКУ-ОМ используется
в качестве материала для изготовления шаровых поршней трубопоршневых установок
типа "Сапфир", предназначенных для тарировки автоматических счетчиков
магистральных газонефтепроводов, и на ПО "Казаньбытхим" в 1990 году в качестве
эластичной облицовки валов печатных линий с электрообогревом для фасонной
плоской лакировки, а также в виде деталей и конструкций в различных отраслях
промышленности.