ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КОБАЛЬТА. СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА, ИМЕЮЩИЕ ЗНАЧЕНИЕ ДЛЯ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ Общие замечания. Соединения кобальта применялись в глубокой древности в Египте и Китае для окрашивания в синий цвет фарфоровых и стеклянных изделий. Впервые кобальт в форме простого вещества был получен в 1742 г. Брандом, который также описал некоторые его физические и химические свойства. Порядковый номер кобальта 27, его атомный вес по углеродной шкале 58,9332 [289]. Кобальт находится в первой триаде VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева и состоит из одного устойчивого изотопа с массовым числом 59. Искусственно получено большое число радиоактивных изотопов кобальта (табл. 1). Наибольший практический интерес представляет радиоизотоп кобальта Со 60, который применяется в медицине, в аналитической химии, при изучении процессов осаждения и экстракции различных соединений кобальта и др. Атомный радиус кобальта равен 1,15А, ионные радиусы двухвалентного кобальта — 0,82 А (по Гольдшмидту) или 0,72 А (по Паулпнгу), трехвалентного кобальта — 0,64 А [289]. Содержание кобальта в земной коре составляет около 0,003% [289]. Однако большая часть кобальта сосредоточена в централь-ком ядре Земли, где преобладают элементы группы железа. В литосфере (земной коре) кобальта содержится в среднем около 0,003 вес. %. Кобальт находится в железных (около 0,6%) и каменных (0,08%) метеоритах. Ничтожные количества кобальта имеются в морской воде (10 _7%) и в воде минеральных источников. Содержание кобальта в почвах СССР — в среднем около 0,001%. но наблюдаются значительные колебания в зависимости от характера почвы. Кобальт всегда содержится в организме животных и в растениях. Морские водоросли способны концентрировать кобальт из воды. Содержание кобальта в растениях и животных колеб лется от 10~ 5 до 10~ 3%- Кобальт влияет на обмен веществ и на активность ферментов. Витамин В 12 является кобальторгани- ческим соединением. Техническое применение кобальта до конца XIX — начала XX в. ограничивалось его высокой стоимостью и недостаточ ной изученностью свойств его сплавов. Главным образом он при менялся в то время для производства очень прочных красок различного цвета. Кобальт широко применяется в металлургии для поизводстза специальных сталей и сплавов; он придает сталям высокую твер дость, термостойкость, кислотоупорность. Быстрорежущие стали содержат кобальт, а также .хром и вольфрам. Состав некоторых твердых сплавов кобальта см. [97]. Жаропрочные сплавы на основе кобальта применяются для изготовления частей двигателей внутреннего сгорания, турбин, реактивных двигателей, атомно.энергетических установок и др. Кобальт входит в состав ряда магнитных сплавов [97]. Стали, легированные кобальтом, а также хромом, никелем, вольфрамом, молибденом, применяются в химическом машиностроении для изготовления аппаратуры, противостоящей действию кислот, щелочей и других химических веществ. Кобальт и его соединения используются как катализаторы при различных химических процессах. Характеристику важнейших кобальтсодержащих минералов см. [60, 97, 185, 362]. Мировые запасы кобальта составляют 800 тыс. т (в пересчете на металл). Главные рудные месторождения, содержащие около 2/ 3 всех мировых запасов, находятся в Конго и в Замбии, кроме того, в Новой Каледонии, Канаде, США, Уганде, Бразилии, Марокко, Турции, Японии, Бирме, Швеции [212, 362]. В Советском Союзе месторождения кобальта имеются в Азербайджанской ССР (Дашкесанское месторождение), в Тувинской АССР, на Северном Урале, в Красноярском крае [60, 212]. Мировая выплавка металлического кобальта в 1956 г. достигла 14 500 г (без СССР) [212]. Разбавленные соляная и серная кислоты медленно растворяют металлический кобальт с образованием солей двухвалентного кобальта и выделением газообразного водорода. Разбавленная азотная кислота медленно окисляет кобальт, восстанавливаясь до азота, окиси и двуокиси азота, аммиака. Концентрированная азотная кислота действует значительно более энергично, однако дымящая азотная кислота пассивирует кобальт, вследствие чего растворение прекращается. Концентрированная уксусная и щавелевая кислоты только очень медленно растворяют металлический кобальт, а фтористоводородная кислота практически не действует. Кобальт легко растворяется при обычной температуре в смеси соляной и азотной кислот. Едкие щелочи не действуют на кобальт при обычной температуре, однако реакция идет при температуре 500—600°С. Кобальт расположен в ряду напряжений левее водорода. Измерены или вычислены также окислительные потенциалы для Со 2+—Со 0 в щелочных и аммиачных растворах, а также в растворах, содержащих ионы сульфида и карбоната. Аналитическая химия "Химикоаналитическая характеристика кобальта",М:"Химия",1980,с. 470 |