Источник: Охорона навколишнього середовища та раціональне використання природних ресурсів/ Збірка доповідей ХХ Всеукраїнської наукової конференції аспірантів і
студентів. Т. 2 - Донецьк: ДонНТУ, ДонНУ - 2010, с 144-145.
Общая
тенденция исследований в области сегнетокерамики
заключается с одной стороны в оптимизации качественного и количественного
состава известных материалов и поиске принципиально новых с другой. Решение
обеих проблем непосредственно связано с физико-химическим обеспечением
технологии их изготовления. На первый план выступает задача поиска новых
приёмов совершенствования структуры существующих материалов, которая может
решаться за счёт интенсификации отдельных стадий технологического процесса, а
также повышения активности реагирующих компонентов с целью увеличения скорости
реакции.
Цель
работы состоит в изучении влияния дисперсности смеси исходных компонентов и
готового материала на технологические параметры синтеза, спекания и
электрофизические свойства изделий.
Для
материалов системы ЦТС снижение температуры синтеза является немаловажным
фактором, если учесть тот факт, что летучесть свинца с ростом температуры
значительно увеличивается. По литературным данным [1] установлено, что
существенное влияние на синтез оказывает дисперсный состав смеси исходных
компонентов (шихты). Значительное увеличение реакционной способности порошков
достигается за счёт применения аппаратов вихревого слоя, вибросмешивания,
виброизмельчения в гуммированных вибромельницах,
однако сухой помол не позволяет получать частицы размером менее 10 мкм. На
основании экспериментальных исследований нами установлено, что значительное
повышение активности шихты достигается за счёт её УЗ-обработки
в воде. Под действием кавитационного разрушения
гранулометрический состав смещается в сторону увеличения содержания
мелкодисперсной фракции. Содержание фракции частиц менее 5 мкм примерно в 4
раза увеличивается по сравнению с исходным порошком. Изменение
гранулометрического состава и предполагаемой морфологии в результате приводит к
снижению температуры начала и образования твердого раствора со структурой
перовскита примерно на 1000C. Наиболее чувствительными к физическому
воздействию являются диэлектрическая проницаемость и механическая добротность (Q
), оптимальное сочетание которых наблюдается при температуре спекания
керамики 12400C. При этом значения механической добротности возрастают с 900 до
1100 единиц. Но самым главным достоинством УЗ-обработки
является уменьшение разброса электрофизических параметров (примерно в 2,5
раза).
Для
выяснения влияния дисперсности готовых порошковых материалов на свойства
изучали кинетику их диспергирования при использовании различных поверхностно-
активных веществ (ПАВ): глицерина, этилового спирта, воды. Установлено, что
наиболее приемлемые значения суммарной удельной поверхности (S = 0,4м /г),
остатка на сите с сеткой № 0056 (0,6 масс. %), а также содержанием в них
свободного оксида свинца (3,5%) достигаются при использовании в качестве ПАВ
воды (рис. 1).
Рисунок 1
- Кривые зависимостей суммарной удельной поверхности (а) и содержания
свободного оксида свинца (б) от времени помола материала ЦТСтБС-2: 1 – сухого,
2 – с водой, 3 – с этиловым спиртом
Измельчение
с применением этилового спирта приводит к заведомо высоким значениям содержания
свободного оксида свинца (5%), а измельчение без использования ПАВ – к
неприемлемым значениям остатка на сите с сеткой №0056 (1%).
Исследование
электрофизических свойств порошков в зависимости от времени измельчения
показывает, что увеличение суммарной удельной поверхности более 0,4м /г
существенно не сказывается на параметрах изделий (рис. 2) и подтверждает
возможность эффективности использования в качестве ПАВ воды (0,3-0,5 масс. %).
Рисунок 2 - Зависимости
электрофизических свойств материалов ЦТСтБС-2 (1) ЦТССт-3 (2) от времени помола
синтезированного материала
С
другой стороны исследование зависимости суммарной удельной поверхности и
содержания свободного оксида свинца от времени помола измельчённой спеченной
керамики (при температуре спекания 12400C) свидетельствует, что в процессе
диспергирования при механическом воздействии повышается химическая активность
порошков, выражающаяся в увеличении содержания свободного оксида свинца. Это
свидетельствует о том, что показатель содержания свободного оксида свинца,
введённого в технические условия для контроля синтеза порошков, не является
достоверным и может быть исключён, а однофазность
материала при синтезе необходимо контролировать только при помощи
рентгенофазового анализа.
Таким
образом, на основании проведенных исследований установлено, что дисперсность,
как шихты, так и готового материала оказывает влияние на технологические
параметры и электрофизические свойства изделий.
1.
Прилипко
Ю. С. Функциональная керамика. Оптимизация технологии: Монография. - Донецк:
Норд-Пресс, 2007. - 492 с.