Яковлев А.В. - Наноструктурирование неорганических материалов

НАНОСТРУКТУРИРОВАНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ

Яковлев А.В., Финаенов А.И., Забудьков С.Л.,

Настасин В.А., Краснов В.В., Целуйкин В.Н., Артеменко А.А.


Энгельсский технологический институт (филиал)


Саратовского государственного технического университета



Источник:http://prime.mines.edu/papers/tutorial-wsc05.pdf


     Слоистая структура таких углеродных материалов (УМ), как графит позволяет получать на их основе соединения внедрения с различными интеркалирующими агентами (анионы и молекулы кислот, катионы металлов, кислородсодержащие соединения и др.). Межплоскостные расстояния в графитовой матрице составляют 3,7 А и в процессе интеркалирования увеличиваются до 6 – 11 А в зависимости от внедренного объекта, однако плоская структура графита сохраняется. Таким образом, варьируя интеркалируемые вещества и их концентрацию в межслоевых пространствах графита можно получать материалы необходимого состава и свойств, модификация которых возможна также вследствие регулирования качественно-количественного состава поверхностных, преимущественно кислородсодержащих функциональных групп. Наиболее перспективным методом синтеза интеркалированных соединений графита является электрохимический, так позволяет осуществлять процесс в управляемом и контролируемом режиме. Комплексные электрохимические исследования в системе дисперсный графит – кислота (HNO3 или H2SO4), позволили нам установить взаимосвязь между параметрами электрохимической обработки (потенциал, количество электричества), концентрацией электролита и свойствами получаемых соединений, а также создать принципиально новые технологию и оборудование для синтеза интеркалированных соединений.
    Соединения внедрения графита с кислотами применяются для получения терморасширенного графита (ТРГ), представляющего собой углеродные пеноструктуры, на основе которого производят низкоплотные углеродные материалы и изделия. Существенным отличием ТРГ от всех прочих порошкообразных УМ является его способность формироваться в углеродные изделия без применения связующего. Высокая хемо- и термостабильность наряду с регулируемой электро- и теплопроводностью, пористостью, развитой удельной поверхностью создают перспективы для создания материалов многофункционального назначения (уплотнения, футеровки, катализаторы, адсорбенты, огнезащитные композиты, гибкие нагреватели и др.) Многообразные области применения ТРГ и материалов на его основе, возрастающий спрос потребителей стимулируют развитие технологии производства и переработки СВГ. Терморасширенный графит и композиты на его основе, характеризуются высокой удельной адсорбционной и каталитической активностью, возможностью варьирования удельной поверхности в диапазоне 0,1-103 м2/г и эффективного размера пор от ангстрем до сотен микрон. Размер частиц ТРГ в поперечном сечении составляет 0,5 – 1,0 мм, а толщина – 30 -50 нм. В настоящее время подавляющую долю ТРГ перерабатывают в гибкую графитовую фольгу и прессованные изделия. Благодаря высокой инертности к агрессивным средам, термостабильности в сочетании с упругостью и пластичностью прессованные углеродные материалы на основе ТРГ повсеместно вытесняют такие традиционные уплотнительные и прокладочные материалы как асбест, поронит, фторопласт, медь, свинец. Особенно эффективно их применение в химическом, нефтегазовом машиностроении, в топливно-энергетическом комплексе, коммунальном хозяйстве, в качестве уплотнительных, прокладочных и футеровочных материалов, шумо-, тепло- и радиационнозащитных экранов, что обеспечивает снижение аварийности, затрат на ремонт оборудования, экологическую безопасность. ТРГ обладает развитой удельной поверхностью (0,1-103 м2/г) и поровой структурой 0,2 – 0,5 см3/г. В настоящее время ТРГ активно позиционируется как перспективный адсорбент органических соединений, в том числе нефтепродуктов с сорбционной емкостью по нефтепродуктам до 70-80 г/г сорбента, а по нефтепродуктам в водной эмульсии до 20-30 г/г сорбента. Использование ТРГ в процессах водоочистки и водоподготовки позволяет извлекать до 80% катионов жесткости, с одновременным извлечением хлорид-ионов до 40% и сульфат-ионов до 85%. Перспективно использование ТРГ и в процессах переплавления металлов и сплавов. ТРГ может использоваться для защиты шлаковой ванны и зоны плавления металла от доступа кислорода воздуха взамен других углеродных материалов (сажи, молотого графита, кокса и др.), применение которых приводит к науглероживанию металла. Применение при электрошлаковом переплаве защитного покрытия из ТРГ позволяет снизить концентрацию кислорода в металле в 1,2-2,0 раза по сравнению с обычным переплавом, при этом существенно уменьшается угар легирующих элементов. Кроме того, эффективность использования ТРГ повышается за счет сокращения удельного расхода электроэнергии на 25-35%, так как защитное покрытие из ТРГ практически полностью устраняет потери тепла излучением и конвекцией с поверхности расплава.
    Кроме ТРГ электрохимическая обработка порошков графита позволяет получить коллоидные графитовые препараты с размером частиц графита 1-10 мкм, способные при высыхании образовывать монослойные графитовые пленки с хорошей адгезией к металлам и стеклу. По адгезии к металлической поверхности и способности к образованию зеркальной поверхности коллоидный графит превосходит все остальные смазочные материалы. Это свойство позволяет применять его для покрытия форм для литья под давлением, а также поверхностей для поглощения и отражения тепловых лучей. Последние характеристики зависят от степени шероховатости поверхности, образуемой коллоидным графитом. При изменении концентрации графита в препарате и добавках в него небольших количеств сажи возможно создание на металлических поверхностях абсолютно черного тела, которое не отличается от полученного методом покрытия никелевой чернью. Коллоидно-графитовые препараты применяются в качестве электропроводных покрытий стеклянных электронно-лучевых трубок, магнитных лент для звукозаписи, электродов химических источников тока и т.д.
    Коллоидные графитовые препараты применяются также в различных целях: смазка штампов и матриц горячего прессования и штамповки, тяжелонагруженных подшипников скольжения; покрытия форм для литья под давлением; поверхностей для поглощения и отражения тепла; электропроводных покрытий стеклянных электронно-лучевых трубок и магнитных носителей информации. Растворы коллоидного графита применяются для пропитки катодов химических источников тока. Эксплуатационные характеристики коллоидно-графитовых препаратов, применяемых в качестве смазки, определяются их реологическими свойствами, которые характеризуются формой и структурой диспергированного графита, его концентрацией, дисперсионной средой, пептизирующими добавками.
    Коллоидно-графитовые препараты вводят в сульфатно-хлоридные электролиты никелирования для осаждения композиционных электрохимических покрытий (КЭП). При введении коллоидного графита в электролит никелирования облегчается катодный процесс, КЭП никель – графит осаждаются с более высокой скоростью, чем чистые никелевые покрытия. Композиционные покрытия никель – коллоидный графит характеризуются коэффициентом трения скольжения около 0,14. В то время как для чистых электролитических никелевых покрытий коэффициент трения составляет около 0,30. Значительное уменьшение коэффициента трения связано с тем, что частицы коллоидного графита, которые при электроосаждении включаются в никелевое покрытие, выполняют функцию сухой смазки. КЭП никель – коллоидный графит обладают высокой коррозионной стойкостью. Пассивная область в случае КЭП более чем вдвое превышает пассивную область для чистых никелевых покрытий. Таким образом, коллоидный графит, включаясь при электроосаждении в никелевую матрицу, оказывает определяющее влияние на трибологические свойства и коррозионное поведение формирующихся покрытий.КЭП никель – коллоидный графит могут быть использованы для повышения износостойкости и коррозионной стойкости деталей машин и механизмов, работающих в условиях трения и в агрессивных средах (подшипники скольжения, шейки коленчатых и распределительных валов, штоки гидро- и пневмоцилиндров, поршневые кольца и цилиндры двигателей внутреннего сгорания, рабочие поверхности зубьев шестерен и др.).