Возможность применения нанотехнологий для улучшения качества фильтровальных тканей

Сёмченко С.А., Карпенко Е.И.
Донецкий национальный технический университет


Источник: VII Международная научно-практическая конференция «Экологические проблемы индустриальных мегаполисов» – Донецк, ДонНТУ – 2010



         Данная статья дает краткую характеристику существующих фильтровальных тканей и объекта фильтрации – сточных вод. Для улучшения фильтрующих, прочностных, антибактериальных и других специальных свойств фильтровальной ткании предложена нанотехнологическая обработка их наночастицами, основные методы получения которых также приведены.

    В регионе Донбасса с населением около 10 млн. человек наблюдается дефицит чистой пресной воды и в то же время количество образующихся сточных вод составляет 2 млрд. м3 в год. Поэтому необходимо совершенствовать существующие методы очистки сточных вод и разрабатывать новые.

    Сточные воды - это воды, использованные на бытовые, производственные или другие нужды и загрязненные различными примесями, изменившими их первоначальный химический состав и физические свойства, а также воды, стекающие с территории населенных пунктов и промышленных предприятий в результате выпадения атмосферных осадков или поливки улиц.

     Сточные воды подразделяются на три основные категории в зависимости от происхождения, вида и состава : бытовые, производственные, атмосферные.

    Особое внимание следует уделить самому безобидному на первый взгляд виду сточных вод: бытовым. Бытовые сточные воды (от туалетных комнат, душевых, кухонь, бань, прачечных, столовых, больниц; поступающие от жилых и общественных зданий, а также от бытовых помещений) образуются в результате практической деятельности и жизнедеятельности людей.

    Содержащиеся примеси подразделяются на минеральные и органические. Минеральные загрязнения в бытовых сточных водах: в виде нерастворенного вещества - 5 %, суспензии - 5 %, коллоиды - 2 % и растворимые вещества - 30 %. Органические вещества: нерастворимые - 15 %, суспензии - 15 %, коллоиды - 8% и растворимые - 20 %. Органические вещества бытовых сточных вод можно разделить на две группы: безазотистые и азотосодержащие вещества. Основная часть безазотистых органических веществ -  углеводы и жиры. Азотосодержащие органические соединения состоят из белков и продуктов их гидролиза. Бытовые сточные воды имеют обычно слабощелочную реакцию среды (рН=7,2 - 7,8). Особую форму примеси бытовых сточных вод представляют микроорганизмы. Иногда могут присутствовать и болезнетворные формы микроорганизмов (бактерии и вирусы).

    Очистка сточных вод производится ступенчато. Предшествует механическая очистка, затем следует биологическая или физико-химическая очистка. Фильтрация при помощи фильтров типа ФПАКМ – тонкая механическая очистка, которая не является первоочередной, но в то же время позволяет уловить частицы до 1 мкм. Фильтрующим элементом в данном случае является фильтровальная ткань, которая в настоящее время может изготавливаться из таких волокон, как: хлопковое, шерстяные, асбестовое стеклянное, полиэфирное (лавсановое), хлориновое, полиамидное (капроновое).

    Примером ткани для фильтра ФПАКМ может являться ткань из полиамидных волокон. Она  характеризуется высокой устойчивостью к истиранию и воздействию знакопеременных нагрузок растяжение – сжатие, обладают хорошей устойчивостью к щелочным средам. Фильтровальные ткани из капрона длительно выдерживают температуру 90 °С. Основные свойства полиамидных нитей приведены в  табл. 1.

Таблица 1 – Свойства поликапроамидной технической нити

Плотн., г/см3 

Линейная плотность, текс.

Число элемен-

тарных нитей

Относит. прочность,

сН/текс

Относит. удлинение при разрыве, %

Модуль деформации растяжения, ГПа

Число двойных изгибов до разрушения (нагрузка 50 МПа), тыс.

1,13-1,15

29-187

40-280

60-80

15-20

3-5

25-30

    Для повышения износостойкости ткани  предложено  напыление ее наночастицами металлов. Одно из свойств нанокристаллических материалов – высокая твердость, которая характеризует сопротивление материала упругой и пластической деформации. Размер зерен оказывает заметное влияние на него, это подтверждает закон Холла-Петча:

     form1

где    sigma0  — внутреннее напряжение, препятствующее движению дислокаций;

    ky—постоянная.

При температуре Т/Тm< 0,4 -0,5 (Тm  - температура плавления) микротвердость по Виккерсу связана с пределом текучести sigmay эмпирическим соотношением:   

        form2;

Отсюда следует, что:

        form3,

где Н0 – постоянная.

    Следовательно, уменьшение размера зерен должно приводить к заметному изменению механических свойств, и в частности к упрочнению материала при уменьшении d. Однако, влияние размера зерен на прочностные свойства нанокристаллического материала неоднозначно и зависит от соотношения между изменениями предела текучести и скорости деформации. Также нужно учитывать возможное увеличение коэффициента зернограничной диффузии при уменьшении размера зерен. Согласно обобщенных результатов измерений твердости нанокристаллических металлов, твердость образцов увеличивается при уменьшении d до 4-6 нм. В этом диапазоне зависимость Hvот d-1/2 подчиняется закону Холла-Петча. В области малых значений d твердость нанокристаллических материалов понижается в результате того, что объемная доля тройных стыков становится больше объемной доли границ зерен [2].

    Вследствие этого предложена обработка ткани нанопорошком Ni d до 4-6 нм.

    Получение данного порошка возможно нижеперечисленными методами.

    Восстановление и термическое разложение. Нанопорошки Ni и ряда других металлов получают восстановлением их оксидов, полученных при пиролизе, водородом и углекислым газом:

    form4.

     В данном случае основной реакцией является пиролиз формиатов:

    form5;

примечательно то, что при пиролизе Ni, преобладает выход свободного металла. Средний размер получаемых частиц металла 100-300 нм.

    Также используются твердые восстановители: углерод, металлы или гидриды металлов. Как правило, размер частиц находится в пределах 10…30 нм.

    Температура разложения формиатов возратает в порядке form6, этот фактор повлиял на выбор в качестве наночастиц металла наночастицы Ni.

    Также нанопорошок Ni можно получить за счет реакции диссоциации карбонилов металлов при температуре 773 К:

    form7;

    Результат – полиметаллические пленки с размерами кристаллитов приблизительно равны 20 нм [1].

    Способ испарения. При применении данного способа Ni испаряется путем интенисивного нагрева (плазма, лазер, электрическая дуга, печь сопротивления, индукционным способом, пропусканием электрического тока через проволоку), с помощью газа-носителя подается в реакционное пространство, где резко охлаждается. Испарение и конденсацию проводят в вакууме, в инертном газе, в потоке газа или плазмы. В атмосфере гелия частицы будут иметь меньший размер, чем в атмосфере аргона, так как это более плотный газ. Размер частиц – до 100 нм.

    Ударно-волновой синтез. Крупностью до 100 нм можно получить частицы уже утвердившимся способом электрического взрыва проволок. Проволоку Ni помещают между электродами в реакторе в атмосфере гелия или аргона и подают импульс тока большой силы (104-106 А/мм2). При мгновенном разогреве и испарении проволок пары металла разлетаются, охлаждаются и конденсируются, наночастицы оседают в реакторе. Примечательно то, что при увеличении плотности потока и сокращении длительности импульса наблюдается уменьшение среднего размера частиц, следовательно, возможно достичь размеров наночастиц Ni, максимально приближенных к необходимым.

    Во избежание взаимодействия наночастиц с окружающей средой возможно понизить поверхностную энергию частиц с помощью нанесения поверхностно-активных веществ [3].

    Для получения не только прочностных, но и  обеззараживающих свойств, на ткань нужно нанести наночастицы серебра (рис. 1). Метод напыления металлов был предложен лабораторией ионно-плазменных процессов Ивановского химико-технологического университета (Б. Горберг).

    Сущность метода состоит в следующем: фильтровальную ткань пропускают через плазму, состоящую из частиц газа аргона, который разгоняют в вакууме электромагнитным полем. Выбиваемые из металлической пластины атомы создают на ткани напыление в несколько нанометров (рис. 2)

                        pic1

Рисунок 1 – Наночастицы серебра

                        pic2   

Рисунок 2 – Процесс напыления наночастиц металлов на ткань

     Для обеспечения комплексного бактерицидного действия возможно нанесение на штуцеры и трубы для подачи суспензии бактерицидной пленки, созданной швейцарским исследователем профессором Венделином Штарком. Производство бактерицидной пленки состоит в следующем: частицы серебра диаметром 1-2 нм покрываются частицами фосфата калия диаметром 20-50 нм, весьма привлекательным для бактерий, и наносятся на самоклеющуюся полимерную пленку. Преимуществами данного покрытия являются значительный бактерицидный эффект (пленка превосходит в 1000 раз известные до этого препараты серебра), низкая концентрация наночастиц серебра, что позволяет сделать пленку доступной по цене.

    Использование нанотехнологий для придания новых свойств с целью улавливания и обезвреживания веществ в жидкостях на уже существующем оборудовании и при создании принципиально нового является очень перспективным. Объектами для использования данной технологии могут быть рукавные фильтры, барабанные вакуум-фильтры, фильтр-прессы, дисковые вакуум-фильтры.

    Необходимо отметить, что в данной работе не рассмотрены некоторые проблемы, которые неизменно возникнут при использовании наноматериалов: вследствие большой объемной доли границ зерен наноматериалы склонны к коррозии; структрура наноматериалов нестабильна, и при работе фильтровальной ткани могут наблюдаться явления распада, кристаллизации, заплывания нанопор, слипания частиц. Возможность их преодоления станет возможной уже в недалеком будущем благодаря быстрым темпам развития науки о нанотехнологиях.


            Литература

  1.  Генералов М.Б. Криохимическая нанотехнология: Учеб. пособие для вузов. – М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. – 325 с.

  2. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. – Екатеринбург: УрО РАН, 1998. – 199 с.

  3. Новые материалы. Под научной редакцией Ю.С. Карабасова. – М.: «МИСИС», 2002. – 736 с.

  4. «РОСНАНО» [электронный ресурс]. — Режим доступа: http://www.rusnano.com/Home.aspx