Русский   English
ДонНТУ   Портал магістрів

Отримання активного вугілля з пивоварних відходів

Зміст

Вступ

Проблема забруднення навколишнього середовища є найбільш актуальною на сучасному етапі розвитку промисловості, в тому числі і харчової. Відходи виробничих підприємств впливають на процеси, що відбуваються в екосистемах, і можуть призводити до порушень розвитку окремих видів біоценозів і навіть до їх загибелі.

Серед підприємств харчової промисловості окремо варто виділити пивоварну галузь, яка є джерелом великої кількості відходів, до 80% яких становить пивна дробина.

Утилізація пивної дробини є великою екологічною проблемою для пивоварних компаній. В даний час скупчилися сотні тисяч тонн даного відходу. Пивна дробина є сумішшю рослинних і мікробних білків, складних вуглеводів, органічних кислот і інших речовин. Зберігання даного відходу на полігонах призводить до виділення отруйних речовин (продуктів гідролізу і гниття, індол, скітол і аміак). На сьогоднішній день пивну дробину використовують для виробництва корму худобі, але весь обсяг даного відходу не використовується.

Пивну дробину можна використовувати у вигляді адсорбентів. Адсорбенти – високодисперсні природні або штучні матеріали з великою питомою поверхнею, на якій відбувається адсорбція речовин з дотичних з нею газів або рідин. Адсорбенти застосовують для очищення води від металів і домішок, в протигазах, в якості носіїв каталізаторів, в медицині для поглинання газів і отрут.

Найпоширенішими адсорбенту є активні (активовані) вугілля, які виходять шляхом термічної деструкції речовин, що містять вуглець. Найбільш часто, в якості сировини використовується береза. Березові активні вугілля (БАУ) можна застосовувати для процесів сорбції в харчовій промисловості і медицині — це говорить про високу якість даних адсорбентів. Але слід пам'ятати, що береза – довго відновлюваний джерело сировини, не кажучи вже про погіршення екологічного стану регіонів, де проводиться масова вирубка цих дерев.

1. Актуальність теми

Як адсорбенти можуть виступати різноманітні матеріали з високою питомою поверхнею: пористий вуглець (найбільш поширена форма – активоване вугілля), силикагели, цеоліти, а також деякі інші групи природних мінералів і синтетичних речовин. Високоякісні адсорбенти отримують піролізом малосмолисті порід дерев, наприклад берези, що, безумовно, не прийнятно як з соціальної, так і з екологічної точок зору. Тому в даний час активно розробляються способи отримання активного вугілля з альтернативної сировини.

2. Мета і задачі дослідження та заплановані результати

Основною метою даної роботою є розробка способу отримання нових адсорбентів з целесодержащіх відходів харчової промисловості. В якості такого сировини можуть виступати відходи пивного виробництва (пивна дробина).

Основні задачі дослідження:

  1. Розглянути можливість отримання адсорбентів з нетрадиційного виду сировини.
  2. Отримати зразки адсорбентів з рослинної сировини.
  3. Вивчити вплив лужного середовища на процес отримання активованого вугілля.
  4. Зробити висновок про можливість застосування отриманих зразків замість традиційних активованого вугілля.

3. Огляд досліджень та розробок

Найважливішим сировиною для отримання активного вугілля є деревина (у вигляді тирси), деревне вугілля, торф, торф'яної кокс, деякі кам'яне і буре вугілля, а також напівкокс бурого вугілля.

Мелкоізмельченной деревні відходи, карбонизируют в обертових печах або апаратах з рухомими шарами. Кускові і гранульовані вугілля, а також пресовані вироби з древесноугольного пилу і сполучного, активуються в шахтних і обертових печах водяною парою або діоксидом вуглецю при 800 °С. У процесі активації зростають обсяг пір, питома поверхня сорбенту, змінюється співвідношення між обсягами мікро-, мезо- і макропор. Швидкість газифікації поверхневого вуглецю в процесі активації залежить від ступеня структурної впорядкованості вуглецевого матеріалу. Найбільш легко і швидко газифіковане вуглець в розупорядкованих областях вуглецевої поверхні. Приготовлені зі сполучною формовані вугілля необхідно термічно обробляти перед активированием при температурі близько 5000 °С, сполучна в цих випадках частково карбонізуется. Якість активного вугілля залежить від властивостей вихідного вуглець матеріалу і від режиму активування. Характеристикою ступеня активування вугілля є обгар, тобто відсоток згорілого вугілля по відношенню до вихідного його кількості. Активні деревне вугілля відрізняються високим ступенем чистоти і тонкопорістой [1].

Кількість і розмір утворюються пір визначаються природою сировини і режимними параметрами процесу термічної обробки. Важливе значення має швидкість нагріву сировини. Загальний обсяг часу, а також кількість великих пір (макропор) значно зростають зі зростанням швидкості нагрівання сировини. Повільні швидкості нагріву реалізуються в технологіях піролізу в реакторах з нерухомим шаром сировини. Більш продуктивні технології піролізу засновані на використанні подрібненої сировини і реакторів з так званим псевдозрідженим або киплячим шаром: захоплюються потоком газу дрібні частинки сировини як би знаходяться в киплячому стані. Перевагою реакторів з киплячим шаром є висока швидкість масо-і теплопереносу, що забезпечує підвищену інтенсивність процесу піролізу в порівнянні з технологіями піролізу в нерухомому шарі сировини. Обсяг пір і розподіл пор по радіусів можна регулювати також шляхом зміни тривалості процесу піролізу. У реакторах з псевдозрідженим шаром тривалість перебування частинок подрібненої сировини в зоні піролізу становить від десятих часток секунди до декількох хвилин [2].

Також важливим адсорбентом на сьогоднішній день є силікагель. Це один з найперших мінеральних синтетичних сорбентів, які знайшли широке застосування в промисловості. Силікагель не втратила свого промислового значення, незважаючи на те, що в останні роки бурхливо розвиваються адсорбційні процеси з використанням унікальних кристалічних сорбентів – цеолітів.

Технічний силікагель одержують у такий спосіб: шляхом взаємодії розчину силікату натрію або калію (рідке скло) з соляною або сірчаною кислотою отримують гель, який висушують, а потім розламують на шматки, промивають водою, знову сушать, подрібнюють, фракционируют і прожарюють до повного видалення вологи. Товарний силікагель випускають у вигляді зерен або кулястих гранул [1].

Слід зазначити, що сучасні підходи до вивчення структурно-сорбційних властивостей дозволяє прогнозувати відповідність структури пористих матеріалів завданням їх застосування і теоретично обґрунтувати закономірності адсорбції різних речовин.

4 Пивна дробина

Одним з основних відходів пивоварного виробництва є пивна дробина. На підприємстві середньої потужності щорічно утворюється близько 35000 тонн цього відходу. При цьому велика частина дробини вивозиться на полігони [4].

Технологічний процес виробництва пива: після уварювання затору (суміш солоду з водою) в фільтр-чані відбувається відділення твердої фази від рідкої (пивного сусла). Твердою фазою є пивна дробина. Пивна дробина з фільтра чана виводиться в буферну ємність варильного цеху. У ній відбувається її часткове отжатие і за допомогою шнека вона виводиться в накопичувачі об'ємом по 80 м3 і 120 м3. З накопичувачів так само шнековим пристроєм пивна дробина завантажується у вантажний автотранспорт і вивозиться з території підприємства [4].

Пивна дробина є відходом пивоварного виробництва – гуща, що залишається після варіння і відсмоктування ячмінногосусла. Містить частинки ядер і оболонки зерна [4]. Залишається пивна дробина в процесі вироблення ячмінного сусла. Основною особливістю цього вторинного продукту пивоваріння є те, що в ньому міститься просто величезна кількістьпоживних речовині корисних мікроелементів. Тому в сільському господарстві його використовують перш за все як джерело білка пригодуванні тварин.

У своєму звичайному стані дробина пивна містить близько 80% води. Зберігати її в такому вигляді більше трьох діб не можна. Після закінчення певного часу (в залежності від температури повітря) дробина закисает і втрачає свої корисні властивості. Більш того, в ній починають накопичуватися різного роду токсини. Тому транспортувати цей продукт на далекі відстані недоцільно. Для того щоб уникнути закисання і знизити вагу призначеної для перевезення дробини, її попередньо висушують. З 3-4 тонн вологої маси при цьому зазвичай отримують 1 тонну сухого продукту. Існує також обладнання, призначене для виробництва гранульованої пивної дробини [5].

4.1. Хімічний склад і властивості пивної дробини.

Різного роду корисних речовин в пивний дробині міститься дуже багато. Інформацію про те, що саме входить до складу висушеного продукту і в яких кількостях, можна отримати з представленої нижче таблиці (табл.1).

Таблиця 1– Склад пивної дробини

Склад пивної дробини

Крім цього, до складу пивної дробини входять такі мікроелементи, як:

– цинк – 105 мг / кг;

– залізо – 205 мг / кг;

– мідь – 15 мг / кг;

– фосфор – 0,5 мг / кг;

– кальцій – 0,37 мг / кг.

Також дробина пивна містить в собі дуже велику кількість амінокислот (гліцин, аланін, треонін і ін.) [6].

4.2. Можливість використання пивної дробини.

У сільському господарстві пивну дробину застосовують найчастіше при відгодівлі свиней, МРС і ВРХ. Таким чином, одна з основних сфер її використання — це виробництво комбікормів. Також дробину часто застосовують як добриво при вирощуванні культурних рослин. Ще однією сферою народного господарства, в якій використовується дробина, є харчова промисловість. Найчастіше її застосовують при випічці борошняної продукції дієтичного призначення. В даному випадку вона служить цінним джерелом харчових волокон. Іноді дробину застосовують і в якості біопалива. Найчастіше таким чином її використовують самі пивоварні заводи [6,7] .

В даному дослідження розглянуто використання пивної дробини як адсорбент. Як адсорбенту можуть виступатирізноманітні матеріали з високою питомою поверхнею: пористий вуглець (найбільш поширена форма – активоване вугілля), силикагели, цеоліти, а також деякі інші групи природних мінералів і синтетичних речовин. Високоякісні адсорбенти отримують піролізом малосмолисті порід дерев, наприклад берези, що, безумовно, не прийнятно як з соціальної, так і з екологічної точок зору. Тому в даний час активно розробляються способи отримання активного вугілля з альтернативної сировини.

Об'єктом дослідження служила суха пивна дробина. Пивна дробина є висушений відходи пивоварного виробництва. Як спосіб обробки був обраний піроліз розчином лугу [8,9].

Оцінку ефективності обробки пивної дробини провели шляхом гістологічних досліджень, що дозволяють наочно на мікроструктурному рівні визначити ефективність впливу гидролизующих агентовна компоненти пивної дробини. Препарати фіксували, фарбували метиленовим синім і мікроскопіровать при збільшенні х 400.

Результати представлені на рисунке 1.

Мікроструктура пивної дробини та мікроструктура пивної дробини, підданої лужному гідролізу (х400)

Рисунок 2 – Мікроструктура пивної дробини та мікроструктура пивної дробини, підданої лужному гідролізу (х400)

У таблиці 2 представлені дані про адсорбції фенолу з водного розчину системою пивна дробина-добавка.

Ефективність активного вугілля вивчалися спектрометрически по смузі поглинання фенолу в ультрафіолетовій області.

Інфрачервоним спектрофотометром SPECORD 75 IR SPECORD 75 IR

Рисунок 3 – Інфрачервоним спектрофотометром SPECORD 75 IR SPECORD 75 IR

Адсорбція фенолу продуктами піролізу пивної дробини з різними добавками. Вихідна концентрація фенолу в розчині 1 мг/л.

Таблица 1 – Адсорбція фенолу продуктами піролізу пивної дробини з різними добавками. Вихідна концентрація фенолу в розчині 1 мг/л.

Як видно, значне збільшення адсорбційної ємності дробини досягається при її обробці перед піролізом розчином лугу.

Висновки

Робота присвячена актуальній задачі пошуку нових адсорбентів на основі бистровозобновляемого рослинної сировини.

В роботі розглянуто:

  1. Способи отримання адсорбенту.
  2. Вивчений хімічний склад і властивість пивної дробини.
  3. Досліджено пивна дробина приобробці перед піролізом розчином лугу. Можна зробити висновок, що досягаєтьсязначне збільшення адсорбційної ємності дробини.

Виробництво і застосування углеродсодержащих адсорбентів на основі природних мінеральних і органічних компонентів, є доцільним, тому що вони можуть замінити існуючі адсорбенти одержувані на основі деревини, що значно поліпшить стан навколишнього середовища регіону.

При написанні даного реферату магістерська робота ще не завершена. Остаточне завершення: травень 2020 року. Повний текст роботи та матеріали по темі можуть бути отримані у автора або його керівника після вказаної дати.

Перелік посилань

  • Гориславец  С. П. Пиролиз углеводородного сырья / С.П. Гориславец, Д. Н. Тменов, – Киев: Наукова думка, 1977. – 309 с.
  • Мухин  В. М. Новые технологии получения активных углей из реактопластов / В. М. Мухин, И. Д. Зубова, В.В. Гурьянов А. А. Курилкин, В. С. Гостев – 2009  – 195с.
  • Еремина А. О. Углеродные адсорбенты из гидролизного лигнина для очистки сточных вод от органических примесей / А. О. Еремина, В. В. Головина, Н. В. Чесноков, Б. Н. Кузнецов   Journal of Siberian Federal University. Chemistry 1 (2011 4) С.100 – 107
  • Прохоров  А. М. Пивная дробина // Отоми   Пластырь   М. : Советская энциклопедия, 1975.   (Большая советская энциклопедия : [в 30 т.] / Прохоров А .М. 1969 – 1978, т. 19).
  • Главачек  Ф. Пивоварение = Pivovarstvi / Ф. Главачек, А. Лхотский; Пер. с чешск. И. В. Холодовой; Под ред. А. П. Колпакчи.  М.: Пищевая промышленность, 1977. – 624 с. – 10 500 экз. (в пер.)
  • Алексанян  И. Ю. Исследование процесса сушки при утилизации отходов спиртового и пивного производств / И. Ю. Алексанян, Ю. А. Максименко // Известия ВУЗов. Пищевая технология. 2004. – №4. – С.59 – 62.
  • ТУ 20.15.80-004-00351432-2017 «Солодовая (пивная) дробина «Р». Технические условия»
  • Колпакчи  А. П. Вторичные материальные ресурсы пивоварения / А. П. Колпакчи., Н. В. Голикова, О. В. Андреева.  М.: Агропромиздат, 1986  – 159 с.
  • Васильев  А. В. Кислотный и ферментативный гидролиз отходов пивоваренной промышленности / А. В. Васильев, В. И. Панфилов, И. В. Шакир, А. В. Афанасьев, М.А. Цыганков // Химическая технология – 2007. – Т. 8 – №1 –17 – 21с.