Логично, что кафедра технологии синтетического каучука Казанского химико-технологического института (ныне Казанский государственный технологический университет) не могла остаться в стороне от этого направления. Решая задачу синтеза ПУ каучуков, отверждаемых серой в условиях обычного резинового производства, было решено вводить двойные связи в исходный полиэфир через оксид бутадиена. Однако технологические трудности не позволили продолжить эти работы. В настоящее время к ним, но на более высоком уровне, вернулись профессор Лиакумович А.Г. и Ахмедьянова Р.А. [2]

В то время вальцуемые ПУ были наиболее распространенным видом ПУ эластомеров. Одним из их существенных недостатков являлась кристаллизация в процессе хранения, не исчезающая при переработке в изделия. Этого удалось успешно избежать путем разработки синтеза сложного олигоэфирдиола адипиновой кислоты и смеси диэтилен - и этиленгликолей в различных соотношениях. Было показано, что при содержании этиленовых и диэтиленовых фрагментов в соотношении 50:50 в исходном олигоэфирдиоле вальцуемые ПУ на их основе не подвержены кристаллизации [3,4]. На Казанском заводе СК им. С.М.Кирова был налажен выпуск этого олигоэфирдиола под торговой маркой ЭДА-50, который в основном использовался для изготовления эластичных валов в текстильной промышленности.

Однако ПУ каучуки, полученные методом вальцевания, постепенно стали вытесняться литьевыми. Технология их производства выгодно отличается отсутствием стадий введения инградиентов и вулканизующего агента в резиносмесителях или на вальцах, а также самим процессом вулканизации, что технологически наиболее выгодно.

Поэтому начались интенсивные исследования в области синтеза ПУ каучуков методом свободного литья. Необходимо отметить, что до 1970 года в арсенале российских специалистов в области синтеза ПУ был один лишь 2,4-толуилендиизоцианат (ТДИ). В то же время, в мировой практике уже применялся 1,5-нафтилендиизоцианат (НДИ), 4,4'-дифенилметандиизоцианат (МДИ) и ряд других.

Исследования, проведенные Зенитовой Л.А., были направлены на выявление влияния природы диизоцианатной (ДИ) составляющей на общий комплекс физико-механических показателей литьевых ПУ и в частности на стойкость к действию повышенных температур. Последнее особенно важно для всех ПУ, поскольку верхний температурный предел их эксплуатации не превышает 80-100° С [5-7].

Объектами исследования служили литьевые ПУ на основе полиэтиленгликольадипината (ПЭА), а также полидиэтиленгликольадипината (ПДА) и различных ДИ, сшитые 1,1,1-триметилолпропаном (ТМП). Термостойкость оценивалась методами ДТА, ТГ, химической релаксации напряжения, изучением динамического механического поведения и теплостойкости по коэффициенту сохранения прочности (табл. 1).
 

МДИ - 4,4` дифенилметандиизоцианат, НДИ - 1,5-нафтилендиизоцианат, ClМДИ - 3,3'-дихлор-4,4'-дифенилметандиизоцианат, ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат, КДИ - 1,4-ксилилендиизоцианат, ТОДИ - 3,3'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат, BrТДИ - 1-метил-3,5-дибромфенил-2,4-толуилендиизоцианат, ГМДИ - 1,6-гексаметилендиизоцианат, CH₃ГМДИ - диметил-1,6-гексаметилендиизоцианат, ИФДИ - изофорондиизоцианат.

¹⁾ - температура максимума пика термоокислительной деструкции ПУ, оцененная методом ДТА;
²⁾ - температура начала потери массы ПУ, оцененная методом ТГА;
³⁾ - температура минимума эластичности на кривых динамического механического поведения ПУ;
⁴⁾ - время химической релаксации напряжения по Тобольскому А.В.;
⁵⁾ - энергия активации разрыва химических связей, оцененная по методу релаксации напряжения;
⁶⁾ - коэффициент теплостойкости по условной прочности при растяжении.

Вместе с тем, такие ДИ, как ТДИ, МДИ и НДИ, рекомендуются как увеличивающие прочность, ГМДИ, КДИ и ИФДИ - повышающие свето- и морозостойкость.