© Химия
и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения.
1999, № 1
(код po1v1)
Тематическое направление: Полиуретановые
эластомеры. Часть I. ТЕОРИЯ
И ПРАКТИКА ПОЛИУРЕТАНОВ.
© Петр
А. Кирпичников, Любовь
А. Зенитова и Индира
Н. Бакирова
Обзор
II. Литьевые полиуретановые эластомеры
триизоциануратной схемы отверждения.
Формирование сетки ПУ исключительно
за счет уретановых групп не приводит к получению достаточно термостойких
полимеров. В то время существуют малоподверженные воздействию повышенных
температур изоциануратные связи, полученные реакцией циклотримеризации
изоцианатных групп:
где R -фрагмент цепи полиуретана.
Причем температура расщепления
изоцианурата в 1.8 раза выше по сравнению с уретаном и в 2.5 раза выше
по сравнению с аллофанатом (270, 150 и 120°
С соответственно). Поэтому, синтез полиуретанизоциануратов (ПУИЦ) велся
с применением специфически действующих катализаторов циклообразования.
С практической точки зрения
был выбран одностадийный процесс синтеза ПУИЦ, заключающийся в одновременном
непосредственном смешении всех реагентов. При этом важно, чтобы катализатор
селективно катализировал в первую очередь реакцию уретанообразования, после
чего протекает тримеризация по NCO-группам. Для этих целей в качестве координирующих
катализаторов использовались аминофенолы (основания Манниха, ОМ) различной
структуры и основности. На основании этих исследований был разработан промышленный
литьевой ПУ каучук типа СКУ-ОМ, применяемый в качестве конструкционного
материала, выгодно отличающийся от традиционных ПУ повышенными значениями
эластичности и термостойкости [8]:
-
условное напряжение при 100%
удлинении, МПа (f100%) - 1.2 - 2.5;
-
условное
напряжение при 300% удлинении, МПа (f300%) - 1.8 - 4.0;
-
условная
прочность при растяжении, МПа (fP) - 20 - 40;
-
относительное удлинение при
разрыве, % (e
) - 300 - 400;
-
относительная остаточная деформация,
% - 0 - 5;
-
сопротивление раздиру, Н/м -
35 - 40;
-
эластичность по отскоку, %(Э)
- 40 - 55;
-
твердость по ТМ-2, усл. ед.
(Н) - 45 - 65;
-
истираемость, пм3/Дж - 5;
-
температура текучести, (Тт),
° С - 200
- 210;
-
температура стеклования,(Тс)
° С - 25
- 30.
Уникальная возможность в пределах
одного типа ПУ получать материалы от эластичных до пластиков посредством
варьирования структуры и соотношения исходных компонентов, позволила весьма
широко использовать весь ряд полимеров типа СКУ-ОМ.
Данная технология позволила
отказаться от каких-либо сшивающих агентов, существенно снизить материало-
и энергоемкость, и временной период процесса по сравнению с традиционными
ПУ аминного и диол-триольного отверждения. Путем наполнения найдены способы
придания каучукам типа СКУ-ОМ специфических свойств: трибостойкость, морозостойкость,
электропроводность и т.д. [9,10].
Процесс внедрен на Октябрьском
заводе "Нефтеавтоматика"ПО "Башнефтемашремонт" в 1983 году. СКУ-ОМ используется
в качестве материала для изготовления шаровых поршней трубопоршневых установок
типа "Сапфир", предназначенных для тарировки автоматических счетчиков магистральных
газонефтепроводов, и на ПО "Казаньбытхим" в 1990 году в качестве эластичной
облицовки валов печатных линий с электрообогревом для фасонной плоской
лакировки, а также в виде деталей и конструкций в различных отраслях промышленности.