ДонНТУ> Портал магистров ДонНТУ> Главная страница | Ссылки | Библиотека | Отчет о поиске | Индивидуальное задание


АВТОРЕФЕРАТ

ENG


Донецкий национальный технический университет
Бида Наталья Юрьевна
Специальность: "Химическая технология высокомолекулярных соединений"

ТЕМА МАГИСТРСКОЙ РАБОТЫ:

"ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ВОДОНАПОЛНЕННЫХ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ"


 

Тенденция развития взрывчатых веществ (ВВ) развитых стран Европы, Америки, Азии направлена на резкое снижение (а в некоторых странах – полный запрет) объемов потребления тротисодержащих и нитроглицериновых ВВ в горнодобывающей промышленности.

Угольные шахты, опасные по газу и пыли, еще недостаточно обеспечены разнообразными по взрывчатым и антигризутным свойствам предохранительными взрывчатыми веществами (ПВВ). Это значительно снижает безопасность, эффективность и экономичность взрывных работ.  

Неблагоприятное положение в угольной промышленности, создавшееся  из–за отсутствия разнообразных видов ПВВ, требует широких поисков новых ПВВ, более полно удовлетворяющих требованиям и условиям применения их в категорийных шахтах. Необходимы высококачественные ПВВ, различные по энергетическим характеристикам и предохранительным свойствам, с устойчивой и надежной детонационной способностью, предотвращающей выгорание шпуровых зарядов ПВВ.

Кроме того, усиление требований к предохранительным мероприятиям и  повышение безопасности работ в горнодобывающей промышленности определило поиск альтернативных видов промышленныхв ВВ вместо тротилсодержащих. На смену этим ВВ пришли такие, которые содержат гели, как более безопасные при производстве и использовании.

В зависимости от состава и способа приготовления водосодержащие ВВ делят на суспензионные, гелеподобные и эмульсионные. Причем, последние могут готовиться на основе прямых эмульсий типа " масло в воде "  и  обратных - " вода в масле ".[ 1]

Водосодержащие ВВ, как правило, многокомпонентные смеси, поэтому технология их приготовления сложна, достаточно сложны и технические средства для доставки таких ВВ в скважины. И все же, несмотря на это, водосодержащие и эмульсионные ВВ являются наиболее перспективными, так как они самые безопасные в обращении, поскольку приготавливаются из невзрывчатых  компонентов как в заводских условиях, так и на местах ведения взрывных работ. При этом становятся безопасными сопутствующие процессы транспортирования, хранения и подготовки компонентов. Поскольку само взрывчатое вещество образуется непосредственно перед загрузкой его в скважину, предшествующие операции приготовления эмульсионной матрицы, ее хранение и транспортирование также безопасны.[2]

Обоснование актуальности темы: совершенно новым видом промышленных взрывчатых веществ является группа водонаполненных ВВ, обладающая некоторыми существенными преимуществами по сравнению с порошкообразными ВВ. Как известно, водногелевые взрывчатые вещества относятся к I и II классам по условиям применения, предназначены для взрывания на открытой поверхности, в шахтах и рудниках не опасных по газу и пыли. В данной работе исследованы ВГВВ марок Гелекс–340 и Гелекс–350. В связи с этим, была предпринята попытка создания нового ВГВВ IV класса  предохранительности для подрывания в шахтах опасных по газу и пыли. Гелексы представляют собой водногелевые взрывчатые вещества патронированные в полимерную оболочку, являются водостойкими гелеобразными суспензиями высокой плотности. Изготавливаются на основе насыщенных водных  растворов аммиачной и натриевой селитр и сенсибилизируются нитратом монометиламина.

Цель работы: исследование свойств водонаполненных взрывчатых веществ. В связи с поставленной целью возникает ряд задач, которые необходимо реализовать, а именно:

  1. определение влияния физико-химических свойств компонентов водногелевого предохранительного ВВ  и параметров зарядов на полноту детонации взрывчатого вещества;
  2. нахождение максимальной растворимости для смесей селитр и определение влияния маточного раствора на полноту детонации. 

Практическая ценность: проведенные исследования компонентного состава ВНВВ показали, что основное влияние на взрывчатые показатели оказывает маточный раствор (то есть раствор селитры), который является окислителем. В связи с этим возникла необходимость в нахождении максимальной растворимости смесей селитр для усиления детонационных характеристик водонаполненных ВВ,  что является основанием для создания ВГВВ IV класса  предохранительности. Это приведет к более безопасному ведению взрывных работ за счет значительного содержания в системе воды, высокой работоспособности, экологической безопасности. Также немаловажным преимуществом является дешевизна изготовления в сравнении с порошкообразными ВВ.

Научная новизна: проделанная работа позволит разработать водногелевые взрывчатые вещества IV класса  предохранительности для подрывания в шахтах опасных по газу и пыли

ОБЗОР СУЩЕСТВУЮЩИХ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТКИ ПО ТЕМЕ

Определение влияния физико-химических свойств компонентов гелексов на полноту детонации

В связи с целью данной работы, которая заключается в определении влияния физико-химических свойств компонентов водногелевого ПВВ на полноту детонации взрывчатого вещества, для определения мощности детонации испытания проводились в двух типах труб: D=45, L=225 и D=50, L=500. Объектом исследования выбрано водногелевое промышленное  взрывчатое вещество марки Гелекс  Р-100. 

Поэтому сначала приведем рецептурный состав Гелекса марки Р-100. Основным компонентом смеси является гуаргам, который выполняет роль загустителя. Используется для придания растворам окислителей водостойкости, вследствии этого смеси быстро загущаются. Процесс начинается с образования суспензии загустителя, которая постепенно набухает, молекулы воды проникают в полимер. Они расширяют промежутки между цепями макромолекул, что приводит к набуханию загстительной смеси. Для получения крепких структур вводят сшивающие агенты, которые образуют поперечные связи.

Аммиачная и натриевая селитры выступают в роли окислителей ( эвтектических смесей ), которые увеличивают текучесть ВВ.
Тиомочевина - катализатор ВВ, необходима для ускорения реакции окисления.
Тротил - сенсибилизатор, служит для увеличения чувствительности ВВ к первичному инициирующему импульсу.
Адипиновая, стеариновая кислоты - технологические добавки.
Алюминиевый порошок выступает в роли сенсибилизатора, обладает высокой теплотворной способностью.
Нитрит натрия – газообразователь; вода - инертная оболочка.[3]

Для  приготовления  маточного раствора  используются: вода, уротропин, 60 % - ая азотная кислота.

Во-вторых: определимся с компонентным составом Гелекса марки Р–100, который приведен в табл.1. В растворах изменяется количество маточного раствора (16,0% у марок Р–100 М.р./1 , Р–100 М.р./3, а также 16,9% у марок Р–100 М.р./4 и Р–100 М.р./6), содержание соотношения селитр: аммиачной, кальциевой и натриевой, а также гуаргама и алюминиевого порошка (5,0% у марок Р–100   М.р./1 , Р–100 М.р./3, 5,7% у марок Р–100 М.р./4, Р–100 М.р./5 и 4% у марки Р–100 М.р./6). Результаты лабораторных исследований приведены в табл.2

Таблица 1 - Рецептурный состав Гелекса марки  Р – 100 с ТНТ и маточным раствором

Наименование компонента

Марка ВВ

Р – 100
М.р./1, %

Р – 100 М.р./2, %

Р – 100 М.р./3 ,%

Р – 100
М.р./4 ,%

Р – 100 М.р./5,%

Р – 100
М.р./6, %

Маточный раствор

16,00

16,00

16,00

16,9

16,9

16,9

Кальциевая селитра

7,00

7,00

7,00

10,00

10,00

10,00

Аммиачная селитра

61,2

61,00

60,00

50,00

48,4

48,3

Тиомочевина

0,12

0,12

0,12

0,12

0,12

0,12

Стеариновая кислота

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

Тротил  водосодержащий

 10,00

10,00

11,2

10,00

10,00

10,00

Адипиновая кислота

0,18

0,18

0,18

0,18

0,18

0,18

Гуаргам м.А20ВGI

0,8

1,00

0,8

0,8

0,7

0,8

Алюминиевый порошок ПАВВ

5,00

5,00

5,00

5,7

5,7

4,00

Нитрит натрия ( р–р 15 % )

0,16

0,16

0,16

0,32

0,16

0,32

Лиокс

0,01

0,01

0,01

0,008

0,007

0,008

Вода

0,1

0,1

0,1

0,08

0,07

0,08

Натриевая селитра

 

 

 

9,00

9,00

9,00

Из результатов проведенных лабораторных исследований (табл.1) по  определению pH растворов и плотности таких компонентов Гелекса, как аммиачная селитра, адипиновая кислота, вода, нитрит натрия и маточный раствор, а также проведенные испытания на полноту детонации ВГВВ, образцы которых запатронировали  в  металлическую  трубу  диаметрами  45 мм и 50 мм и длинной 225 мм и 500 мм составлена табл.2.

Из анализа опытных данных (табл. 2)  видно, что наибольшее влияние на взрывчатые показатели имеет маточный раствор. Так как pH раствора колеблется в диапазоне от 3,48 до 5,70, с увеличением pH маточного раствора относительно увеличивается pH смеси. Влияние рН показателей селитр на детонацию практически не заметное, потому что общее их количество практически постоянное. Влияние алюминиевого порошка также не существенное, потому что в марках Р–100 М.р./4 и  Р-100 М.р./5  его содержание составляет 5,7%, а у марки Р-100 М.р./6 всего 4,0%, хотя детонация в большом заряде прошла полностью.

Таблица 2 - Виды испытаний компонентов Гелекса марки Р-100 с ТНТ и маточным раствором

Марка ВВ

Наименование компонентов

Виды испытаний

pH

ρ, г/см3

Полнота детонации

Р – 100 М.р./1

Аммиачная селитра

4,46

 

полная детонация

Адипиновая кислота

4,60

 

Вода

5,40

1,24

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,20-1,22

Маточный раствор

3,48

1,142

Р – 100 М.р./2

Аммиачная селитра

4,10-5,00

 

отсутствие детонации

Адипиновая кислота

4,50

 

Вода

4,60

1,28

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,28

Маточный раствор

4,30

1,16

Р – 100 М.р./3

Аммиачная селитра

5,00

 

отсутствие детонации

Адипиновая кислота

5,30

 

Вода

4,30

1,32

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,26

Маточный раствор

4,67

 

Р – 100 М.р./4

Аммиачная селитра

4,90-5,00

 

полная детонация

Адипиновая кислота

4,60-5,11

 

Вода

4,38

1,29

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,26-1,40

Маточный раствор

5,40

1,21

Р – 100 М.р./5

Аммиачная селитра

5,30

 

полная детонация

Адипиновая кислота

4,60

 

Вода

4,30

1,29

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,29-1,40

Маточный раствор

5,45

1,21

Р – 100 М.р./6

Аммиачная селитра

4,90-5,00

 

полная детонация

Адипиновая кислота

4,60-5,11

 

Вода

4,30

1,29

Нитрит натрия ( 15 - % р - р)

 

1,26-1,40

Маточный раствор

5,70

1,21

Были  испробованы  образцы,  которые  запатронировали  в  трубы  D=45 мм  и  L=225  мм,  D=50 мм и L=500 мм. Отсюда, можно сделать вывод о том, что во время взрыва ВГВВ с наименьшим pH смеси в трубах с  D=45 мм и L=225 мм происходит  полная детонация патронированного ВВ, а во время увеличения размеров трубы до D=50 мм и L=500 мм детонация отсутствует, что говорит о недостаточной стабильности детонационной волны заряда.

Во время увеличения pH смеси до 5.0 происходит полная детонация патронированного ВВ как при D=45 мм и L=225 мм,  так  и  при  больших размерах трубы D=50 мм и L=500 мм. Поэтому, для того, чтобы произошла полная детонация   патронированного  ВГВВ,  необходимо увеличить pH маточного раствора, что соответственно увеличит pH смеси, и  приведет ко взрыву патронов с выше приведенными размерами.

Также на полноту детонации влияет плотность растворов. Так у марок Р-100 М.р./1 и Р-100 М.р./2 плотность меньше 1,21 г/см3, поэтому полной детонации нет, потому что при отсутствии однообразной и высокой плотности детонационная волна не будет стабильной. Поэтому возникает необходимость определения видов селитр, которые нужно использовать в маточном растворе, и нахождения  максимальной растворимости смесей селитр.

Исследование растворимости компонентов маточного раствора водонаполненных взрывчатых веществ

В ходе проведенной работы получены данные по растворимости селитр: кальциевой  селитры ( Ca(NO3)2 ), аммиачной селитры ( NH4NO3 ) и натриевой селитры ( NaNO3 ), как химически чистых, так и технических селитр.

Для исследования взаимной растворимости  были поставлены опыты по определению растворимости  одного компонента в насыщенном растворе другого. Для этого 100 мл воды насыщались одним из компонентов. В полученный раствор небольшими дозами вводилось вещество, растворимость которого определялась методом титрования ( табл.3 )[4]

Таблица 3 - Растворимости солей

Соль

Квалификация

Растворимость солей г/на 100 г H2O при t °С

-5

0

+5

+10

+15

+20

+25

+30

+35

NaNO3

хч

72,34

73,00

76,3

80,51

83,5

88,0

92,7

96,5

-

NaNO3

техн

48,0

57,0

66,56

72,6

77,0

81,6

87,5

94,57

99,4

Ca(NO3)2

хч

87,5

95,5

100

115

122

129

138

150

170

Ca(NO3)2

техн

-

-

83,5

106

110

118

125

136

142

NH4NO3

хч

115

118

-

144,5

167,4

177

214,4

242

-

NH4NO3

техн

-

112

-

133

-

172

-

210

-

По результатам экспериментов построены графики растворимости от температуры (рис.1,2,3). Для сравнения на этих же графиках приводятся растворимости соответствующих веществ в 100 мл воды.

Из рис.1 видно, что растворимость кальциевой селитры резко возрастает в присутствии аммиачной селитры. Аналогичная картина наблюдается и при растворении аммиачной селитры в растворе кальциевой (рис.2). Таким образом, следует ожидать, что при совместном введении в состав ВВ этих компонентов консистенция заметно изменится в сторону "разжижения"  состава.

Заметное влияние на растворимость кальциевой селитры оказывает азотнокислый натрий (рис.1). Хотя при средних температурах (20-30°С) выбранного интервала растворимость кальциевой селитры в присутствии азотнокислого натрия уменьшается незначительно, для более низких температур (10-17°С) разница становится значительной. Вполне вероятно, что в условиях пониженных температур действие азотнокислого натрия может выразиться вследствие выкристаллизации кальциевой селитры.

      Text Box: Растворимость г в 100 мл H2OГрафик

Рис.1-Растворимость Ca(NO3)2

1-хим.ч.
2-техн.
3- в н. р. NH4NO3
4-в н. р. NaCl
5-в 25% р.CO(NH2)2
6-в н. р. NaNO3

Text Box: Растворимость г в 100 мл H2OГрафик

Риc.2-Растворимость NH4NO3

1-хим.ч.
2-техн..
3-в 25% р. CO(NH2)2
4-в н. р. Ca(NO3)2•4H2O

Text Box: Растворимость г в 100 мл H2OГрафик

Рис.3-Растворимость NaNO3

1-хим.ч.
2-техн.
3-в н. р. Ca(NO3)2•4H2O
4-в н. р. NaCl

Менее резко выражено влияние добавки мочевины. Она несколько повышает растворимость технической кальциевой селитры и не оказывает заметного действия на растворимость чистого азотнокислого кальция (рис.1). Однако растворимость аммиачной селитры в присутствии мочевины существенно возрастает.

Растворимость азотнокислого и хлористого натрия в присутствии кальциевой селитры (рис.3) вначале резко падает (10-20°С), а с ростом температуры так же резко возрастает. Взаимное растворение азотнокислого и хлористого натрия практически равно нулю.

Таким образом, проведенные исследования позволили выяснить некоторые моменты взаимного влияния компонентов, совместимость их во взрывчатых водонаполненных композициях и более обоснованно подойти к составлению рецептур.

Анимация 3 кадра 0,5 в сек 5 повторов


Рис.4 (Анимация 3 кадра, 1 кадр в секунду, 10 повторов)
1) Гелекс Р-80 (d=350 мм);
Гелекс Р-100 (d=150-240 мм).
2) Гелекс 230 (d=32-70 мм);
Гелекс 420 (d=70-180 мм).
3) Гелекс 650 (d=32-90 мм).

 

Разработки по теме

  1. ДОСЛІДЖЕННЯ РОЗЧИННОСТІ КОМПОНЕНТІВ МАТКОВОГО РОЗЧИНУ ВОДОНАПОВНЕНИХ ВИБУХОВИХ РЕЧОВИН
    Автори: Біда   Н.  Ю.,  Галіакберова  Ф.  Н. Матеріал розміщено у збірнику докладів: Охорона навколишнього середовища та раціональне використання природних ресурсів/Збірка доповідей  VI Міжнародної наукової конференції аспірантів та студентів. Т.2 - Донецьк: Дон НТУ, 2007. - 252с. (с.150-151)

  2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕДОХРАНИТЕЛЬНЫХ ВОДНОГЕЛЕВЫХ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ
    Авторы: Бида Н.Ю., Галиакберова Ф.Н., Манжос Ю.В.
    Источник: Наукові праці ДонНТУ. Серія: "Хімія і хімічна технологія", випуск 119(9), 2007-195с. (с.177-181)

    .

Перечень нерешенных проблем и вопросов

  1. Возникла необходимость в создании водногелевого взрывчатого вещества IV класса  предохранительности для подрывания в шахтах опасных по газу и пыли.
  2. Требуется проведение дополнительных исследований взаимного растворения аммиачной и кальциевой селитры с целью нахождения максимального значения их растворимости.
  3. Не решена проблема подбора сенсибилизатора ВГВВ для увеличения чувствительности к первичному инициирующему импульсу.

Вывод: на сегодняшний день в некоторых литературных источниках приведены данные по взаимной растворимости одного компонента в насыщенном растворе другого при температурном интервале в 10 °C. Однако, для производственного процесса этого недостаточно, в связи с тем, что испытания проводятся при разных погодных условиях. В ходе проведенных исследований приведены данные по растворимости селитр при различных температурных интервалах. Установлены наибольшие значения растворимости селитр. Если в результате работы удастся установить четкую зависимость растворимостей аммиачной и кальциевой селитр, а также правильно подобрать сенсибилизатор, то это даст возможность разработать  ВГВВ IV класса  предохранительности для подрывания в шахтах опасных по газу и пыли.

ЛИТЕРАТУРА

  1. Дубнов Л.В., Бахаревич Н.С., Романов А.И. Промышленные взрывчатые вещества. - 3-е изд. Перераб. и доп. - М.: Недра, 1988. – 320 с.: ил.(c.126-130)
  2. Густафссон Р. Шведская техника взрывных работ. - М.: Недра, 1977, 264 с.      (с. 22-26)
  3. Кук М. А. Наука о промышленных взрывчатых веществах. - М.: Недра, 1980. -  456 с.(с. 289-291)
  4. Матвейчук В. В., Чурсалов В. П. Взрывные работы. Учебное пособие. - М.: Академический проект, 2002.-384 с. (с. 21-25)


ДонНТУ> Портал магистров ДонНТУ> Главная страница | Ссылки | Библиотека | Отчет о поиске | Индивидуальное задание