Перечень ссылок - Борисенко Р.Е. – Замещённые соли флуорен-9-ил аммония и флуорен-9-илиды аммония на их основе

Магистратура Донецкого национального технического университета

Борисенко Роман Евгеньевич

Факультет: экологии и химической технологии

Специальность: химическая технология высокомолекулярных соединений (ТХВ)

Тема выпускной работы: разработка синтеза, физико-химические исследования замещённых солей флуорен-9-ил аммония и флуорен-9-илидов аммония на их основе

Руководитель: Мысык Дмитрий Демьянович

ДонНТУ Портал магистров Отчёт о поиске Библиотека Автореферат История украинской авиации Биография ( Рус Укр Eng )
Написать можно сюда: rombor2008@mail.ru

Материалы по нитрованию

Нитрование ароматических углеводородов. Производство нитро-бензола В данной работе рассмотрен наиболее распространённый процесс нитрования, а именно нитрования ароматических углеводородов и в частности нитрование бензола для получения нитробензола.
Нитрование Реакция нитрования является одной из наиболее изученных реакций ароматического замещения. Для препаративных целей нитрование, как правило, проводят смесью концентрированных азотной и серной кислот, так называемой нитрующей смесью . На первой стадии реакции происходит образование иона нитрония +NO₂, который и является электрофильным агентом.
Основные реакции электрофильного ароматического замещения Рассмотрены основные положения, касающиеся взаимодействия ароматических соединений с электрофильными агентами.
Нитрование. Введение нитрогруппы —NO₂ в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам; активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NO₂, нитрит-ион NO₂ и радикал NO₂. H. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое нитрование) или др. функц. групп (заместительное нитрование) либо в результате присоединения группы NO₂ по кратной связи.
Нитрование, введение нитрогрупп — NO₂ в молекулы органических соединений при действии различных нитрующих агентов. В зависимости от строения нитруемого соединения и условий реакции Нитрование может сопровождаться введением в молекулу др. функциональных групп, например — F (нитрофторирование), — ОН (окислительное нитрование) и др. Нитрование — один из наиболее изученных в теоретических и практических отношениях процессов.
Нитрование. Это - введение нитрогруппы с помощью концентрированной азотной кислоты, обычно нитрирование проходит в присутствии концентрированной серной кислоты (как водотнимающее средство), хотя водотнимающим средством может быть аммиачная селитра, уксусная кислота, уксусный ангидрид, фосфорный ангидрид ( P₂O₅), но их используют только иногда. Серная кислота может быть не концентрированной, но реакция пойдёт очень медленно или вообще может не пойти. Количество водотнимающего средства, для каждой реакции, может быть разным.
Нитрование. Нитрование – важнейшая реакция электрофильного ароматического замещения как по распространенности в промышленности, так и по значению для изучения механизмов [260, 262]. Нитраваннием принято называть взаимодействие органического соединения с азотной кислотой или ее производными, в результате которого атом водорода при одном или нескольких атомах углерода замещается нитрогруппой.
Нитрованне би- и полициклических соединений. Из ароматических би- и полициклических соединений наибольшее практическое значение имеют соединения ряда нафталина [413, 414] и 9,10-антрахинона. Нафталин (57) вступает в реакцию нитрования легче не только бензола, но и толуола (см. табл. 2.5). Вследствие большей активности 1-положений и необратимости реакции как при моно-, так и при дизамещении образуются преимущественно 1-нитропроизводные.
Нитрование бензола и его производных Из ароматических нитросоединений производные бензола выпускаются промышленностью в наибольшем масштабе. Объем производства нитробензола в мире составил в 1985 г. 1700тыс. т [1], моно- и динитротолуолов, монохлорбензолов – сотни тысяч тонн. Непрерывные технологические схемы для мононитрования бензола, толуола, хлорбензола подобны, хотя толуол нитруется в 17 раз быстрее (см. табл.2.4), а хлорбензол в 8-10 раз медленнее бензола. Различия в скорости реакций компенсируются изменениями концентрации серной кислоты и температуры. Традиционная технология заключается в непрерывном изотермическом нитровании нитрующей смесью [390-392].
Нитрование (Ф. Кери, Р. Сандберг, Углубленный курс органической химии. Выдержки из книги.) Большое количество данных относительно кинетики реакций, изотопных эффектов и влияния структуры на реакционную способность позволили тщательно разобраться в стадиях нитрования ароматических соединений. Определены условия, в которых каждая из двух первых стадий определяет скорость реакции. Третья стадия почти во всех случаях протекает быстро и поэтому она не поддается прямым кинетическим исследованиям.
Нитрование бензола Бензол может вступать в реакцию замещения с азотной кислотой. Приготовим нитрующую смесь. Для этого смешаем 8 мл концентрированной серной кислоты с пятью миллилитрами концентрированной азотной кислоты.
Нитросоединения Органические соединения, содержащие одну или несколько нитрогрупп — NO₂ в молекуле, связанных с атомами углерода. Различают моно-, ди-, три- и полинитросоединения (поли-Н.). Н. могут быть алифатическими (нитропарафины и нитроолефины); ароматическими, содержащими нитрогруппы в ароматическом ядре,
Реферативная статья (библиографический индикативный реферат) по теме: нитрование двуокисью Нитрование двуокисью азота ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия и хлорного железа [48, 52. 53] проходит через стадию образования устойчивого комплекса
Анализ нитритов и нитратов реактивом Грисса. В.Н. Алексеев [1] в разделе определения нитрит ионов описывает методику анализа реактивом Грисса-Илосвая и в этом же разделе имеется абзац: В отсутствие иона NO₂^- эта реакция может быть с успехом применена для открытия иона NO₃^- после восстановления его цинковой пылью в присутствии CH₃COOH и дается ссылка на раздел определения нитрат иона, где описан химизм восстановления нитрата до нитрита.

Практическое применение реакции нитрования
Нитрование ароматических и гетероциклических соединений В представленных материалах описано нитравание фенантрена с получением ряда гомологов: 2-нитрофенантрена, 3-нитрофенантрена, 3-нитрофенантрена, 9-нитрофенантрена.
Нитробензол Реактивы: бензол – 10 мл; азотная кислота (р=1,4 г/см³) – 11 мл; серная кислота (р=1,84 г/см³)–13 мл; раствор гидроксида натрия, 5%-ный; хлорид кальция (безводный). Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; холодильник воздушный; делительная воронка вместимостью 100 мл; колба Вюрца вместимостью 100 мл; колба коническая вместимостью 50 мл; термометр; баня водяная.
м-Динитробензол Реактивы: нитробензол–4,1 мл (5 г); азотная кислота (р=1,4 г/см3)–12,5 мл; серная кислота (р=1,84 г/см3)–17,0 мл; этиловый спирт – 50 мл. Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; стакан вместимостью 250 мл; холодильник воздушный; термометр; баня водяная.
о- и п-Нитрофенолы Реактивы: фенол – 25 г; нитрат натрия – 40 г; серная кислота (р = 1,84 г/см3) – 27 мл; гидроксид натрия, 10%-ный раствор; соляная кислота 10%-ная и 2%-ная; активированный уголь; этиловый спирт. Посуда и оборудование: коническая колба вместимостью 500 мл, стакан вместимостью 50 мл, установка для перегонки с водяным паром, термометр, воронка для горячего фильтрования.
2,4-Динитрохлорбензол Реактивы: хлорбензол-21 г (19 мл). азотная кислота (р=1.4 г/см3)– 30 мл; серная кислота (р=1,84 г/см3) – 47 мл; лед-300 г. Посуда и оборудование: колба круглодонная широкогорлая вместимостью 200 мл; мешалка механическая; баня водяная; баня масляная: термометр; стакан вместимостью 500 мл. (Работу проводить в вытяжном шкафу, в резиновых перчатках!).
п-Нитроацетанилид и п-нитроанилин Реактивы: ацетанилид–5 г; азотная кислота (р=1,4 г/см3)–2,4 мл, серная кислота (р=1,84 г/см3)–14 мл; серная кислота 25%-ная–26 мл, гидроксид натрия, 10%-или раствор. Посуда и оборудование: колба трехгорлая вместимостью 100 мл; стакан вместимостью 500 мл; холодильник шариковый.
о- и п-Нитротолуолы Реактивы: толуол–25 г (29 мл); азотная кислота (р=1,4 г/см3) – 24,3 мл; серная кислота(р=1,84 г/см3) –25 мл. Посуда и оборудование: трехгорлая колба вместимостью 250 мл; капельная воронка; термометр; делительная воронка; холодильник воздушный; мешалка.
а-Нитронафталин Реактивы: нафталин– 5 г; азотная кислота (р=1,4 г/см3)–3,9 г; серная кислота (р=1,84 г/см3) –5,0 мл; этиловый спирт. Посуда и оборудование: фарфоровый стакан вместимостью 50 мл; термометр; мешалка.
м-Нитробензойная кислота Реактивы: бензойная кислота–5 г; серная кислота (р=1,84 г/см3) – 13 мл; нитрат калия – 10 г; гидроксид бария – 17,5 г. Посуда и оборудование: трехгорлая колба вместимостью 50 мл; мешалка; термометр; воронка для горячего фильтрования; установка для перегонки с водяным паром.
Нитрометан Реактивы: хлоруксусная кислота 18,9 г., азотистокислый натрий 14 г, натрия гидроокиси, хлористый кальций
о-Нитроацетанилид В укрепленный в штативе стакан емкостью 150 мл (или трехгорлую колбу), снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 5 г ацетанилида и 25 мл уксусного ангидрида (работа ведется в вытяжном шкафу).
6-Нитробензодиоксан В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 10 мл воды и 7 г бензодиоксана, включают мешалку и энергичным перемешиванием добиваются получения эмульсии. Затем нагревают реакционную колбу на водяной бане до 80-90⁰С (термометр в бане) и, продолжая энергичное перемешивание, медленно прибавлают из капельной воронки 5,5 г (4 мл) концентрированной HNO₃(плотн. 1,4г/см³).
п-Нитродифенил В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 5 г дифенила, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 4 г 77%-ной HNO₃ (плотн. 1,45 г/см³), присоединяют колбу к обратному холодильнику и кипятят, осторожно нагревая на сетка, до полного растворения дифенила (синтез проводят в вытяжном шкафу, так как выделяются ядовитые окислы азота), на что обычно требуется около 1 ч.
3-Нитро-4-метоксиацетофенон В стакан емкостью 250 мл помещают 20 г п-метоксиацетофенона и добавляют при комнатной температуре концентрированную H₂SO₄ (около 25 мл) до получения гомогенного раствора. Полученный раствор охлаждают до 0⁰С и постепенно в течение 2 ч при работающей мешалке приливают к нему из капельной воронки 50 мл охлажденной льдом смеси равных объемов концентрированных серной и азотной (плотн. 1,4 г/см³) кислот.
3-Нитрофталевая кислота В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 10 г фталевой кислоты (или 9 г фталевого ангидрида), 8,1 мл концентрированной Н₂S0₄ и 10,1 мл дымящей (плотн. 1,5 г/см³) HNO₃ (реакцию проводят в вытяжном шкафу). Реакционную смесь нагревают 2 ч на кипящей водяной бане (при этом наблюдается энергичное выделение ядовитых окислов азота). К концу реакции 3-нитрофталевая кислота начинает выпадать в виде блестящих призм.

Статьи и реферативные материалы
Синтез биологически активных веществ с использованием кетостабилизированных илидов серы. Ф.З. Галин, С.Н. Лакеев, Г.А. Толстиков, В.Н. Искандарова, Р.Г. Давлетов, Ф.З. Макаев, И.З. Муллагалин, И.О. Майданова, М.Ф. Абдуллин, И.М. Сахаутдинов. Институт органической химии Уфимского научного центра Российской Академии наук, 450054 Уфа, просп. Октября, 71. тел: (3472) 35-5288, e-mail: galin@anrb.ru. Илиды серы – реакционноспособные соединения, широко используемые в синтезе оксиранов, циклопропанов, азиридинов,1-6 а также других карбо-, гетеро-, макро- и полициклических структур.3,7 Согласно определению, илиды представляют собой соединения, в которых карбанион непосредственно связан с положительно заряженным гетероатомом.
Статья по теме: Алкилирование ароматических углеводородов Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению.
Reactions of Arenes. Electrophilic Aromatic Substitution Step 1: An acid / base reaction. Protonation of the hydroxy group of the nitric acid. This provides a better leaving group...

Сырьё и материалы
Поливинилкарбазол Поливинилкарбазол – белый полимер плотностью 1,2 г/см³. Его теплостойкость по Мартенсу равна 150°С, температура разложения превышает 300°С. Полимер характеризуется способностью макромолекул к ориентации, особенно в прессованных материалах.
АММОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ содержат положительно заряженный атом N, связанный ковалентно с орг. остатками и (или) водородом и ионной связью с анионом
Пиридин Электронное строение молекулы пиридина сходно со строением бензола. Атомы углерода и азота находятся в состоянии sp2-гибридизации. Все s-связи C–C, C–H и C–N образованы гибридными орбиталями, углы между ними составляют примерно 120°. Поэтому цикл имеет плоское строение. Шесть электронов, находящихся на негибридных р-орбиталях, образуют p-электронную ароматическую систему.
Пиридин — шестичленный ароматический гетероцикл с одним атомом азота, бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; смешивается с водой и органическими растворителями.
Гетероциклические ароматические соединения Ароматические гетероциклы представляют собой плоские циклические системы, содержащие вместо одного или нескольких атомов углерода, атомы кислорода, серы, азота. Ароматическими их называют вследствие того, что они удовлетворяют всем критериям, присущим любой ароматической системе
Свойства пиридина и его производных Принципиальным отличием пиридина от бензола является то, что в силу большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом в случае пиридина в наборе предельных структур, описывающих распределение p-электронной плотности, значителен вклад структур с разделенными отрицательным и положительным зарядами
Пиридин — слабое основание; образует соли с кислотами и соли N-алкилпиридиния C₅H₅N•RX с галогеналкилами (RX), а также комплексные соединения с FeCI₂, SO₂, SO₃, Br₂, H₂O
Пиридин гетероциклическое соединение, бесцветная жидкость с характерным запахом; tпл —41,6°С, t_кип 115,3°С, плотность 0,9832 г/см³ (20°С); смешивается во всех соотношениях с водой и большинством органических растворителей.