Окрушко Ксения Николаевна

Факультет:   Институт горного дела и геологии

Кафедра:     Обогащение полезных ископаемых

Специальность:   Обогащение полезных ископаемых

Тема выпускной работы:

Исследование технологии селективной флокуляции угля синтетическими латексами

Научный руководитель:   д.т.н., проф. кафедры ОПИ Сергеев П.В.

Введение

Актуальность темы

Рост уровня механизации работ по добыче угля и последующей его переработки приводит к увеличению доли мелких классов и минеральных примесей в добываемой массе. На сегодняшний день переработка угольных шламов является одной из проблем углеобогащения, обострению которой способствовала неспособность традиционных технологий обеспечить необходимые показатели эффективности разделения материала. Дело в том, что тонкие классы имеют низкую селективность и именно этот фактор влияет на показатели эффективности обогащения угля.Это предопределяет повышение роли углеобогащения мелких и тонких классов вообще.

Что же собой представляют шламы? Шламы, как правило, — это углесодержащие продукты крупностью менее 0.5-1 мм. В свою очередь, продукты крупностью более 50 ... 60 мкм — зернистые шламы, а класс крупностью менее 50 ... 60 мкм — тонкие. По месту образования шламы различают первичные и вторичные. Первичные шламы поступают на фабрику с рядовым углем, вторичные — образуются в процессе обогащения. Находиться шламы могут в необогащенном виде, обогащенном и в виде отходов. Необогащеные шламы — это рядовые шламы. К обогащенным шламам принадлежат концентраты флотации, гидроциклонов, концентрационных столов, шламовых отсадочных машин, винтовых сепараторов и т.п. И как уже было сказано, шламы могут быть в виде отходов той же флотации, гидроциклонов, концентрационных столов и винтовых сепараторов. В рядовом угле и продуктах углеобогащения шламы составляют технологически значимую долю, которая имеет тенденции к росту[4]. А значит потенциальному росту подлежит и осложнения обогащения, осаждения, сгущения, обезвоживания за счет изменения свойств суспензии шламами. Согласно существующим данным, содержание в рядовом угле классов крупности 1 мм достигает примерно 20%. Суммарный выход вторичных шламов на некоторых углеобогатительных фабриках составляет 25-30%, а в отходах (флотации) содержание шламов может достигать 67-90%. В общем, в большинстве случаев содержание шламов может достигать 80-90%.При таких условиях наличие в технологической схеме эффективной технологии переработки шламов становится решающим условием стабильной и качественной работы фабрик.

Сейчас значительная часть шламов подлежит переработке пенной флотацией. Но недостатком этой технологии является ее низкая эффективность при повышенном содержании в исходном питании тонких частиц крупностью менее 50 мкм. Это способствует ухудшению качества как концентрата, так и отходов. Альтернативой этой технологии может выступать флокуляционно-флотационной метод обогащения угольных шламов, предусматривающий предварительную обработку питания флотации латексным флокулянтов. Этот флокулянт предусматривает предварительную избирательную агрегацию тонких угольных частиц в микрофлокулы, дальнейшее выделение которых с минеральной взвеси происходит в штатном флотационном режиме. Породные частицы в формировании флокул не участвуют и остаются во взвешенном состоянии в объеме суспензии. В результате флотации получают сфлокулированый концентрат и отходы. При расходе латексного флокулянта до 100 гр/т обеспечивается рост выхода флотоконцентрата в среднем на 3-4% по сравнению со штатным флотационным режимом и повышение зольности отходов с 70-72 до 78-79%. Но на сегодняшний день работы в области селективной флокуляции угля синтетическими латексами требуют усовершенствования и более полных теоретических обоснований закономерностей некоторых стадий процесса.Это приводит к необходимости в дальнейшем развития теории процесса селективной флокуляции тонкодисперсного угля синтетическими латексами и совершенствования на этой основе технологии процесса. А само развитие становится актуальной научно-практической задачей.

Цель работы

Целью работы является повышение показателей качества угольного тонкодисперсного материала с помощью внедрения в технологическую схему обогащения технологии селективной флокуляции. При этом ключевым моментом является использование в процессе селективной флокуляции синтетических латексов, которые на сегодняшний день являются одними из наиболее дешевых и продуктивных флокулянтов. В работе будут также раскрыты и доказаны как теоретически, так и практически преимущества синтетических латексов как флокулянтов.

Традиционные методы обогащения шламов

На отечественных углефабриках обогащение угольного материала шламовой крупности зачастую осуществляется флотацией, которой подлежит 30-40% шламов коксующегося и энергетического угля зольностью от 14 до 53% (в среднем 26%). Но в ряде случаев пенная флотация не обеспечивает необходимого качества продуктов из-за недостаточной селективности разделения органической и минеральной составляющей обогащаемого угля, что объясняется наличием в шламе большого количества тонкодисперсных высокозольный фракций крупностью менее 40-50 мкм. Это предполагает поглощение значительного количества флотационных реагентов и регуляторов среды, препятствование флотации более крупных частиц и возникновения большого количества стойкой пены, снижающей скорость флотации и уменьшающей производительность флотационных машин. В результате снижения селективности процесса флотации часть дефицитной органической массы угля теряется с отходами. Относительно высокое содержание в отходах органической массы не только приводит к потерям ценного коксующегося угля, но и затрудняет использование флотоотходов для производства строительных материалов.

Среди гравитационных способов обогащения шламов следует отметить тяжелосредные гидроциклоны, использование которых преимущественно распространяется. Но они обеспечивают высокое качество разделения полезных ископаемых только крупностью более 0,2-0,5 мм и поэтому применяются только исключительно для обогащения крупнозернистых шламов. Несмотря на ряд попыток сегодня, решить проблему эффективного обогащения тонких шламов с помощью тяжелосредных гидроциклонов не получается.

Не обеспечивают высокого качества разделения тонкого угля и другие методы гравитационного обогащения. Минимальная величина обогащаемого материала составляет: специализированные шламовые отсадочной машины — 0,074 мм, концентрационные столы — 0,074 мм, гидрокласификация — 0,074 мм, винтовые сепараторы — 0,045 мм. Причиной этого является, в частности, малые скорости перемещения частиц ила в условиях повышенной вязкости тонкодисперсных взвесей.

Сегодня делаются попытки замены флотации интенсивным технологиям на основе гравитационного разделения и гидрокласификации в зарубежных аппаратах типа «гидросайзер». Но эффективность их работы также резко снижается при повышенном содержании в исходном материале ультратонких иловых фракций.

Среди существующих технологий обогащения шламов следует уделить внимание масляной грануляции (агломерации). Она принадлежит к нетрадиционным методам обогащения угольных шламов и несмотря на это хорошо изученным и эффективным процессом. В общем случае суть метода заключается в выборочной агрегации гидрофобных угольных частиц в водоугольной гидросмеси аполярним углеводородным связующим (маслом) в относительно прочные углемасляные агрегаты (агломераты, гранулы). При этом гидрофильные минеральные частицы, которые не смачиваются маслом, остаются в водной фазе гидросмеси в диспергированном состоянии. Процесс масляной грануляции обеспечивает обогащение и обезвоживание угольных фракций крупностью 0-0,5(1) мм. При этом одно из важнейших преимуществ масляной грануляции (агломерации) — возможность эффективной переработки угольных фракций крупностью 0-100 мкм. Серьезным недостатком, сдерживающим внедрение технологии масляной грануляции, являются высокие удельные затраты связующего углеводородного реагента (от 10-15% до 25-30% на сухую массу исходного угля), которым служат дефицитные в Украине углеводороды нефтяного происхождения — мазут, печное и дизельное топливо, нефтяной пек и т.п. Кроме того, применение большого количества связующего неминуемо ведет к их частичной потере как с отходами грануляции, так и с водной фазой суспензии, что, в свою очередь, создает проблему загрязнения углеводородами окружающей среды. А также масляная грануляция имеет ряд специфических недостатков при обогащении тонкодисперсного высокозольного угля из суспензий малой плотности (100-300 кг/м3), которые ограничивают возможности использования технологии масляной грануляции для обогащения и обезвоживания целого ряда продуктов — отходов флотации угля, фугат центрифуг, шламовых вод — характерных низким содержанием в суспензии тонкодисперсной и высокозольного твердой фазы.

Сегодня, в условиях недостаточной эффективности традиционных технологий обогащения и обезвоживания тонкодисперсного угля, а также дефицита и дороговизны реагентов, которые применяются в специальных технологиях (пример — масляная грануляция) на первый план выдвигаются процессы, которые, с одной стороны, обеспечивают значительное снижение затрат реагентов, а с другой — повышение селективности разделения тонких фракций. В этой связи перспективными представляются технологии, которые получили название селективной флокуляции.

Селективная флокуляции — перспективная технология обогащения тонкодисперсного угля

Итак, к перспективным технологиям обогащения принадлежат технологии под названием «селективная флокуляция», которая по сравнению с существующими технологиями переработки шламов является более эффективной и экономичной.

Селективная флокуляция — совокупность процессов выборочной агрегации тонкодисперсных частиц полезных ископаемых в микрофлокулы крупностью 100-300 мкм с помощью реагентов-флокулянтов различной природы. Последние, как правило, вводятся в водные дисперсии перерабатываемого тонкодисперсного материала, которые подвергаются интенсивной агитации в турбулентном режиме перемешивания гидросмеси. В турбулентных потоках суспензии протекает выборочное закрепление флокулянта на поверхности частиц определенной природы с последующим их связыванием за счет флокулянта в пухленькие пространственные структуры — микрофлокулы. При этом решающее значение приобретает степень родства флокулянта и поверхности частиц. Отделение сфлокулированного продукта от диспергированных частиц может осуществляться гравитационным, флотационных или магнитным методом.

Селективная флокуляции является универсальным процессом и может применяться для различных видов полезных ископаемых: руд черных металлов (особенно, марганцевых), оксидов и сульфидов цветных металлов, шламов редких металлов, золотоносных песков, шламов нерудного сырья. В зависимости от вида применяемого реагента можно выделить четыре основные разновидности процессов селективной флокуляции угля — неорганическими электролитами, маслами, водорастворимыми и гидрофобными полимерными соединениями. Вид реагента оказывает решающее влияние на результаты процесса, поскольку определяет механизм агрегатообразования. Подробнее рассмотрим последний вид процесса селективной флокуляции, который является основным при рассмотрении данной темы.

При селективной флокуляции тонкодисперсных угольных фракций водорастворимыми или гидрофобными полимерными соединениями имеет место мостиковый механизм структурообразования. Среди водорастворимых различают анионные, катионные и неионогенных полимерные флокулянты. В основе механизма взаимодействия водорастворимого полимера с угольной поверхностью лежит возникновение дальнодействующих ионно-электростатических связей ионогенных групп флокулянта с аналогичными структурами на этой поверхности. При этом специфическим водородным связям и силам химической природы отводится вторичная роль (они уместны только при условии закрепления флокулянта в адсорбционном слое ПЭС).

Основу анионных полимеров составляют полиакриловая кислота, ее соли или акриламид. Катионные полимерные флокулянты содержат положительно заряженные группы амина, имина или четвертичного амина. Флокуляционное действие катионных флокулянтов проявляется как при низкомолекулярных массах, так и при высоких, так как их действие обусловлено комбинацией явлений електронейтрализации и механизма мостикообразования. Неионогенные полимеры состоят главным образом из полиспиртов, негидролизованих полиэфиров и полиамидов. Из них в процессах селективной флокуляции наиболее широко используется негидролизованый полиакриламид (ГИАА) и полиоксиэтилен (ПОЭ). В Украине для селективной агрегации шламов использовалась натриевая соль сульфинованого полистирола (НССПС) вместе с гидроксил Na и кальцинированной содой, а также ГИПАН, метас, триполифосфат Na (разработки Днепропетровского горного института — ДП). В целом технология селективной флокуляции углесодержащих продуктов водорастворимыми полимерами прошла достаточную лабораторную и опытно-промышленную апробацию. Однако ее широкое применение в промышленности сдерживается дефицитом реагентов и, самое главное, низкой эффективностью разделения шламов.

Как известно, максимальное количество и прочность ионно-электростатических связей достигается при противоположном знаке заряда контактирующих фаз. Поэтому анионные флокулянты наиболее эффективны при агрегации частиц с отрицательным потенциалом, а катионные — положительным. Наверное, селективность действия ионогенных полимеров возможна при условии когда угольные и минеральные частицы имеют противоположные по знаку потенциалы. Если это условие не выполняется, то селективность флокуляции резко снижается и в суспензии наблюдается неизбирательная агрегация всей твердой фазы.

Так как знак и заряд поверхности частиц сильно зависит от кислотно-щелочных свойств водной среды, становится понятным также нестабильность селективной флокуляции водорастворимыми полимерами при значительных колебаниях рН взвесей, в реальных условиях функционирования водно-шламовых схем углеобогатительных фабрик.

Для селективной флокуляции тонких угольных фракций также применяются низко- (молекулярная масса 103-105) и высокомолекулярные гидрофобные полимеры.

Рис.1 — Электронные микрофотографии бутадиен-стирольного латекса[3]

Согласно [1], среди полимерных соединений наиболее перспективными селективными флокулянтами являются синтетические латексы. Они представляют собой водные дисперсии каучуковых частиц (глобул) коллоидных размеров (50-200 нм, рис 1), стабилизированные разными эмульгаторами (чаще всего ионогенных ПАВ анионного типа). Латексы являются типичными представителями лиофобних коллоидных систем, дисперсная фаза которых имеет ярко выраженные гидрофобные свойства, обусловленные, в свою очередь, аполярным характером структурных мономерных единиц звеньев. Каучуковые глобулы, возникающие в процессе эмульсионной полимеризации, имеют крупность в пределах 0,08-0,3 мкм, высокую агрегативную устойчивость и практически нерастворимы в воде. Агрегативная устойчивость латексных глобул защитного слоя реагнта-эмульгатора ионогенного типа, передает поверхности глобул отрицательный заряд. Коллоидно-химические свойства латексов во многом определяют эффективность флокуляционно-флотационного процесса. Высокая поверхностная активность, обусловленная коллоидным характером полимера, а также его гидрофобность является предпосылкой эффективного выборочного взаимодействия латексных систем с естественно гидрофобной угольной фазой. При введении латекса в водоугольную суспензию защитный слой эмульгатора может полностью или частично вымываться с поверхности глобул, что приводит к возникновению различных механизмов коагуляции латексных глобул.

В соответствии с теорией устойчивости коллоидных систем (теории ДЛФО), основанной на взаимодействии сил притяжения и отталкивания между частицами, механизмы коагуляции делятся на: медленную и быструю коагуляцию. Ионно-электростатические взаимодействия — обеспечивают отталкивание, а межмолекулярные дисперсионные — силы притяжения. В зависимости от соотношения между этими силами проявляются два механизма коагуляции латексных глобул: быстрая и медленная. Механизм быстрой коагуляции характерен для частиц, которые потеряли значительную часть защитного слоя эмульгатора, когда потенциальный барьер очень мал. Такая коагуляции является необратимой и непригодной для процесса селективной флокуляции. При частичной десорбции эмульгатора и более высоком потенциальном барьере взаимодействие частиц происходит на больших расстояниях. Коагуляция подобного рода относится к «медленной», которая приемлема для процесса селективной флокуляции, так как она приводит к формированию цепных разветвлений, способствующих слипанию частиц. В этом случае наиболее активными являются гидрофобные участки поверхности глобул. Вымывание эмульгатора в водную фазу, его десорбция все время гидрофобизирующей поверхность агрегатов и цепной структур [5]. Процесс десорбции по данным [2] резко ускоряется за счет выборочной адсорбции свободных ионов эмульгатора с суспензии на поверхности минеральных частиц. За счет этого обеспечиваются условия для закрепления самих латексных агрегатов и их взаимодействия с угольными частицами.

Для определения условий реализации этого механизма проведен анализ математического уравнения теории ДЛФО применительно к частицам сферической формы[5]:

,

где Ес — суммарная энергия взаимодействия двух сферических латексных глобул в жидкости (воде); εа — абсолютная диэлектрическая проницаемость воды; d — диаметр латексных глобул, м; φδ — потенциал диффузной части двойного двойного электрического слоя на поверхности угольных частиц, В; χ — обратный дебаевский радиус, м-1; h — расстояние между глобулами, м.

Согласно графическому анализу этого уравнения следует отметить, что:
— С увеличением крупности латексных глобул увеличивается энергетический барьер их отталкивания. Это обуславливает увеличение агрегативной устойчивости.
— Формирование полимерных цепочек между угольными частицами возможно при потенциале поверхности латексных глобул не менее 50 мВ. При меньших значениях этого потенциала латексы теряют флокуляционную способность вследствие быстрого исчезновения агрегативной устойчивости.

Селективная флокуляция латексами — сложный, многоступенчатый процесс, который определяется целым рядом технологических факторов. Приведена на рис. 2 факторная модель отражает основные входные и конечные параметры процесса[6]:

Рис.2 — Факторная модель процесса селективной флокуляции угля латексом (сделано в mp gif animator, количество кадров — 8, количество повторений — 10, размер анимации — 261 Кб)

— физико-химические свойства (φв) и зольность (Aв) угля;
— плотность (ρс), температура (Τс) и рН суспензии;
— физико-химические свойства (φл), концентрация (Сл) и расход (Qл) латекса;
— продолжительность (τф), интенсивность (nф) турбулентного перемешивания и температура суспензии при флокуляции (Τф);
— выход (γк) и зольность (Ak) концентрата;
— выход (γо) и зольность (Ao) отходов.

На основе априорной информации, полученной из технической литературы и предварительных исследований было определено, что при применении бутадиен-стирольных латексов в обычных условиях обогатительных фабрик наиболее важными входными параметрами являются расход флокулянта, плотность водоугольной суспензии, зольность угля и продолжительность флокуляции.

Основательные экспериментальные работы в области селективной флокуляции угля синтетического латекса проведены в 90-х годах Украинским углехимический институт (УВХИН, г.Харьков). Совместно с Воронежским заводом синтетических каучуков и Воронежским филиалом ВНИИСК ученые ВУХИНу разработали и испытали 17 латексных реагентов-флокулянтов. Наиболее эффективные из них прошли исследовательно-промышленную апробацию на ряде углефабрик коксохимических заводов Донбасса.

В последние годы интенсивные исследования селективной флокуляции угля синтетического латекса проводятся в Донецком государственном техническом университете. Серии лабораторных экспериментов с привлечением современных физико-химических методов исследований пролили свет на механизм действия латексов как флокулянтов угля и позволили развить теоретические представления об этом процессе. Совместно с институтом УВХИН осуществлена апробация латексных флокулянтов на углеобогатительных фабриках Минуглепрома Украины. Результаты теоретических и экспериментальных исследований положены в основу источника [1].

Разработки по технологии селективной флокуляции угля гидрофобными полимерными реагентами

Технологии УХИНа

Сотрудники Украинского углехимического института (г. Харьков, (Никитин И.Н., Преображенский Б.П. и др.) в конце 70-х годов первыми в Украине начали систематические исследования технологии селективной флокуляции угля синтетическими латексами, которые далее были продолжены в Донецком государственном техническом университете (П. В. Сергеев, В. В. Белецкий, А. Т. Елишевич, В. П. Залевский).

Благодаря многолетним испытаниям в лабораторных и промышленных условиях ряда латексов, серийно изготавливались в СССР, а также новых, специально синтезированных для условий углеобогащения, разработаны основы этой технологии, определены характер и степень влияния на процесс основных технологических факторов, разработаны элементы теории селективной флокуляции угля латексами.

Синтез новых флокулянтов и их компонентов, а также изучение коллоидно-химических свойств латексов выполнен совместно с Воронежским заводом СК и Воронежским филиалом института ВНИИСК.

Апробация технологии осуществлялась в условиях углеподготовительных цехов коксохимических заводов Донбасса.

Специальные лабораторные и промышленные исследования показывают, что применение латекса не имеет негативного влияния на процесс сгущения отходов флотации с помощью полиакриламида, а также не ухудшает экологической обстановки на фабриках. Более подробные результаты исследований описаны в источнике [2].

Технологии ДонНТУ

В конце 80-х годов к разработке теоретических основ и прикладных аспектов технологии селективной флокуляции угля активно подключился Донецкий государственный технический университет. Работы проводились как индивидуально, так и в содружестве с ВУХИНом, ВЗФ Донбасса. Основной целью работ была апробация технологии селективной флокуляции латексами в условиях вуглефабрик ВО «Донецкуглеобогащение».

Проведенные опытно-промышленные испытания процесса селективной флокуляции латексами еще раз подтвердили его высокую эффективность на угольных шламах разного качества. Технология проста в эксплуатации, экологически безвредная, не требует значительных капитальных затрат и специального оборудования. При наличии достаточного количества латексного флокулянта она с успехом может внедряться на углеобогатительных фабриках Украины.

Зарубежные технологии селективной флокуляции угля гидрофобными полимерными реагентами

За рубежом технология селективной флокуляции гидрофобными полимерами применяется для обогащения и обезвоживания различных видов полезных ископаемых, в том числе тонкодисперсных классов угля. Кроме того, проводятся исследования по использованию этой технологии для извлечения из угля соединений серы [9]. В США разработан и апробирован в лабораторных условиях гидрофобный флокулянт, который изготовляется как водная эмульсия полимера — 2-этил-гексил-метакрилат. Молекулярная масса реагента < 106. Флокулянт применялся вместе с метафосфатом натрия, который выполнял функции диспергатора минеральных веществ. Расходы последнего составляли 300 г/т твердого продукта. Селективная флокуляция была реализована как самостоятельный процесс.

В Великобритании разработаны способы селективной флокуляции угля с использованием как флокулянта смеси аполярних масел и гидрофобных полимеров При этом гидрофобный полимер сначала растворяется в органическом носителе — масляном реагенте. Как полимер может использоваться полибутадиен, поливинил-этиловый или поливинил-изобутиловый эфиры, в качестве органического носителя применяют газойль, дизельное топливо или керосин. Разделение продуктов флокуляции осуществляется обычной флотацией, для чего в указанную смесь реагентов еще добавляется вспениватель[8],[7].

Среди зарубежных исследований:
— Исследование комбинированной флокуляционно-флотационной технологии обогащения угля по золе и серных веществам[9].
— Использование латекса как модификатора (гидрофобизатора) окисленного угля при его флотационном обогащении. Модификатор представляет собой водную эмульсию полиакриллата натрия с молекулярной массой 105-106. Он применяется совместно с водно-масляным эмульгатором и реагентом-вспенивателем спиртового типа. Латексная эмульсия способствует изъятию в флотоконцентрат частиц угля + 0,1 мм при обогащении шламов крупностью 0,2-0,5 мм [10].
- Исследования по применению в процессе селективной флокуляции тонких классов угля полимера-диспергатора минеральной фазы типа SD-C. Особенностью этой технологии является одновременное использование диспергатора SD-C и селективного флокулянта органической массы (Floc-67 и др.) [11].

Все исследователи подчеркивают, что технология селективной флокуляции гидрофобными полимерами отличается высокой экологичностью за счет незначительных потерь реагента с отходами флокуляции или флотации. Но при передозировке и аварийных ситуациях возможные потери флокулянты с водной фазой суспензии отходов. В этом отношении очень интересны исследования японских ученых, которые изучали закономерности взаимодействия латексных систем с водными растворами ПАА. Как известно именно эти растворы применяются на углеобогатительных фабриках для сгущения и осветления шламовых вод и отходов флотации. Поэтому определение характера и механизма взаимодействия латексов с растворами ПАА имеет важное теоретическое и практическое значение.

Выводы

Отметим, что из всей совокупности возможных путей повышения эффективности переработки тонкодисперсных угольных шламов наиболее перспективными сегодня являются технологии селективной флокуляции гидрофобными реагентами, в частности, маслами и синтетическими латексами и их аналогами.

Важное замечание

При написании данного реферата магистерская работа еще не закончена. Окончательное завершение: декабрь 2010. Полный текст работы и материалы по теме могут быть получены у автора или его руководителя после указанной даты.

Литература:

1.  И.М. Нікітін, П.В. Сергеєв, В.С. Білецький. Селективна флокуляція вугільних шламів латексами./ — Донецк: ДонНТУ, «Східний видавничій дім», 2001. — 152с.

2.  П.В. Сергєєв, В.С. Білецький. Селективна флокуляція вугілля гідрофобними реагентами /[Електронний ресурс]. — Режим доступу: http://ruthenia.info/txt/biletskv/kn/3.html

3. Р.Э. Нейман. Очерки коллоидной химии синтетических латексов.// — Воронеж: Воронежский государственный университет,1980.— 236c.

4. В.І. Залевський. Селективна флокуляція вугільних шламів синтетичними латексами.[Електронний ресурс] — Режим доступу: http://www.nbuv.gov.ua/ard/2001/01zvissl.zip

5. К.Н. Окрушко, П.В. Сергеев. Исследование устойчивости латексных систем в процессе флокуляционно-флотационного обогащения угольных шламов.// Научные работы Донецкого национального технического университета. — Донецк, ДонНТУ, 2010.

6.  П.В. Сергеев. Развитие научных основ селективной флокуляции угля гидрофобными органическими реагентами./[Электронный ресурс]. — Режим доступа: http://librar.org.ua/sections_load.php?s=mining&id=438&start=12

7.  Additive compositions for recovering coal fines by froth flotation : Заявка 2225260 Великобритании, МКИ4 B 03 D 1/00 / Brookes G.F., Spenser L.; Forspur Ltd.— № 8924014 ; Заявл. 14.05.87 ; Опубл. 30.05.90.

8.  Recovering coal fines: Заявка 2190310 Великобритании, МКИ4 В 03 В1/04, В 03D 1/02 / Brookes G. F., Spencer L. ; Fospur Ltd . — № 8711401; Заявл. 14.03.87 ; Опубл. 18.11.87.

9.  Elzeky M., Bavarian F., Attia Y.A. Feasibility of selective flocculation / froth flotation process for simultaneous deashing and desulfurization of high-sulfur coals // Proc. and Util. High-Sulfur Coals : 3-rd Int. Conf., Ames, Lowa , Nov.14-16, 1989.— Amsterdam etc., 1990. — P. 209-219.

10.  Treatment and recovery of larger particles of fine oxidized coal. Патент США , кл. 209-116 ( B 03 D1/02) № 4222861, Заявл. 08.06.78 № 913974, опубл. 16.09.80.

11.  Mengxiong G., Changyin G. The study of mechanisms of selective dispersion flocculation in fine coal processing // Biotechnol. and Separ. Syst. Proc. Int. Sump., Sun Francisco, Calif, 1986.— Amsterdam, 1987.— P.511-524.